Хлорид ниобия(III)
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol ) |
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.033.608 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| Cl 3 Нб | |
| Молярная масса | 199.26 g·mol −1 |
| Появление | черный сплошной |
| Плотность | 3.75 |
| Структура [1] | |
| шестиугольный | |
| П 3 м 1 | |
а = 6,744, с = 12,268 | |
Формульные единицы ( Z ) | 2 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Хлорид ниобия(III), также известный как трихлорид ниобия, представляет собой соединение ниобия и хлора . Бинарная фаза NbCl 3 недостаточно хорошо изучена, но множество аддуктов известно .
Синтез
[ редактировать ]
Nb 3 Cl 8 получают восстановлением ниобия(V) водородом хлорида или просто нагреванием.
Бессолевое восстановление диметоксиэтанового раствора NbCl 5 1,4-дисилилциклогексадиеном в присутствии 3-гексина дает координационный комплекс NbCl 3 (диметоксиэтан)(3-гексин):
- NbCl 5 + C 6 H 6 (SiMe 3 ) 2 + C 2 Et 2 + dme → NbCl 3 (dme)(C 2 Et 2 ) + C 6 H 6 + 2 Me 3 SiCl
Нечистый диметоксиэтановый (ДМЭ) аддукт трихлорида ниобия получали восстановлением ДМЭ-раствора пентахлорида ниобия гидридом трибутилолова : [3]
- NbCl 5 + 2 Bu 3 SnH + MeOCH 2 CH 2 OMe → NbCl 3 (MeOCH 2 CH 2 OMe) + 2 Bu 3 SnCl
Структура
[ редактировать ]Nb 3 Cl 8 имеет гексагональную плотноупакованную решетку хлорид-ионов. Треугольники ниобия встречаются в октаэдрических пространствах массива хлоридов. В составах с более высоким содержанием хлорида некоторые атомы ниобия отсутствуют в структуре, что создает вакансии и приводит к образованию нестехиометрических соединений . NbCl 4 имеет такую структуру вакансий, растянутую до тех пор, пока атомы ниобия не станут парами, а не треугольниками. Таким образом, NbCl 3 можно рассматривать как твердый раствор Nb 3 Cl 8 и Nb 2 Cl 8 . [4]
Цвет трихлорида ниобия варьируется в зависимости от соотношения ниобий:хлорид. NbCl 2,67 имеет зеленый цвет, а NbCl 3,13 — коричневый. [1]
Реакции
[ редактировать ]
При нагревании до температуры более 600 °C трихлорид ниобия диспропорционирует до металлического ниобия и пентахлорида ниобия.
Аддукты
[ редактировать ]NbCl 3 (диметоксиэтан) привлек значительное внимание как реагент для восстановительного сочетания карбонилов и иминов. [6] Он продается как комплекс 1,2-диметоксиэтана . Аддукты Nb(III) также известны для 1,4-диоксана и диэтилового эфира .
Хлорид ниобия(III) образует ряд соединений формулы Nb 2 Cl 6 L x Nb=Nb с двойной связью . С третичными фосфинами и арсинами комплексы представляют собой реберные биооктаэдры, например, Nb 2 Cl 6 (PPhMe 2 ) 4 . [7] Тиоэфиры образуют аддукты с одним мостиковым тиоэфиром (R 2 S). Эти биооктаэдры с общими гранями имеют формулу Nb 2 X 6 (R 2 S) 3 (X = Cl, Br).
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Гутманн, Виктор (1967). Галогенная химия . Эльзевир. п. 157. ИСБН 978-0-323-14847-4 .
- ^ Цуруги, Хаято; Машима, Казуши (2019). «Бессолевое восстановление комплексов переходных металлов производными бис (триметилсилил) циклогексадиена, -дигидропиразина и -4,4'-бипиридинилидена». Отчеты о химических исследованиях . 52 (3): 769–779. doi : 10.1021/acs.accounts.8b00638 . ПМИД 30794373 . S2CID 73505603 .
- ^ Педерсен, Стивен Ф.; Хартунг, Джек Б.; Роскамп, Эрик Дж.; Драгович, Петр С. (1992). «Галогенидные комплексы ниобия (III) и (IV)». Неорганические синтезы . Том. 28. С. 119–123. дои : 10.1002/9780470132609.ch28 . ISBN 9780470132609 .
- ^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Джеффри (1966). Продвинутая неорганическая химия: подробный текст . Джон Уайли. п. 927.
- ^ Какея, Масаки; Фудзихара, Такаши; Женат на Акире (2006 г.). «Ди-μ-хлор-μ-(диметилсульфид)-бис[дихлор(диметилсульфид)ниобий(III)]». Acta Crystallographica Раздел E. 62 (3): м553–м554. Бибкод : 2006AcCrE..62M.553K . дои : 10.1107/S1600536806005149 .
- ^ Роскамп, Кэрри А.; Роскамп, Эрик Дж. (2001). «Трихлор(1,2-диметоксиэтан)ниобий». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rt202s . ISBN 0471936235 .
- ^ Шарма, Сангита; Вермани, ОП; Нарула, АК (январь 1996 г.). «Синтез и структурные исследования комплексов хлорида ниобия(III) с дитретичными фосфинами» . Индийский химический журнал, раздел A. 35А (1). ISSN 0975-0975 .