✖


Jump to content

Молибден

Edit links
Это хорошая статья. Нажмите здесь для получения дополнительной информации.
(Перенаправлено из соединений молибдена )
Молибден, 42 Мо
Молибден
Произношение / mə ˈ l ɪ b də nə n m m/ ( ма- ЛИБ -де-нам )
Появление серый металлик
Стандартный атомный вес А р °(Пн)
Молибден в таблице Менделеева
Водород Гелий
Литий Бериллий Бор Углерод Азот Кислород Фтор Неон
Натрий Магний Алюминий Кремний Фосфор сера хлор Аргон
Калий Кальций Скандий Титан Ванадий Хром Марганец Железо Кобальт Никель Медь Цинк Галлий германий Мышьяк Селен Бром Криптон
Рубидий Стронций Иттрий Цирконий Ниобий Молибден Технеций Рутений Родий Палладий Серебро Кадмий Индий Полагать Сурьма Теллур Йод Ксенон
Цезий Барий Лантан Церий Празеодим Неодим Прометей Самарий европий Гадолиний Тербий Диспрозий Гольмий Эрбий Тулий Иттербий Париж Гафний Тантал вольфрам Рений Осмий Иридий Платина Золото Меркурий (стихия) Таллий Вести Висмут Полоний Астат Радон
Франций Радий актиний Торий Протактиний Уран Нептун Плутоний Америций Суд Берклиум Калифорния Эйнштейний Фермий Менделеев Благородный Лоуренс Резерфордий Дубниум Сиборгий борий Хассиус Мейтнерий Дармштадтий Рентгений Коперник нихоний Флеровий Московий Ливерморий Теннессин Оганессон
Кр
↑
Мо
↓
В
ниобий ← молибден → технеций
Атомный номер ( Z ) 42
Группа группа 6
Период период 5
Блокировать   d-блок
Электронная конфигурация [ Кр ] 4д 5 5 с 1
Электроны на оболочку 2, 8, 18, 13, 1
Физические свойства
Фаза в СТП твердый
Температура плавления 2896 К (2623 °С, 4753 °F)
Точка кипения 4912 К (4639 °С, 8382 °F)
Плотность (при 20°С) 10,223 г/см 3 [ 3 ]
в жидком состоянии (при температуре плавления ) 9,33 г/см 3
Теплота плавления 37,48 кДж/моль
Теплота испарения 598 кДж/моль
Молярная теплоемкость 24,06 Дж/(моль К)
Давление пара
П   (Па) 1 10 100 1 тыс. 10 тысяч 100 тыс.
при Т   (К) 2742 2994 3312 3707 4212 4879
Атомные свойства
Стадии окисления −4, −2, −1, 0, +1, [ нужна ссылка ] +2, +3, +4 , +5, +6 (сильнокислотный оксид )
Электроотрицательность Шкала Полинга: 2,16.
Энергии ионизации
  • 1-й: 684,3 кДж/моль
  • 2-й: 1560 кДж/моль
  • 3-й: 2618 кДж/моль
Атомный радиус эмпирический: 139 вечера
Ковалентный радиус 154±17:00
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии молибдена
Другие объекты недвижимости
Естественное явление первобытный
Кристаллическая структура объемно-центрированная кубическая (bcc) ( cI2 )
Постоянная решетки
Объемно-центрированная кубическая кристаллическая структура молибдена.
а = 154,71 пм (при 20 °С) [ 3 ]
Тепловое расширение 5.10 × 10 −6 /К (при 20 °С) [ 3 ]
Теплопроводность 138 Вт/(м⋅К)
Температуропроводность 54,3 мм 2 /с (при 300 К) [ 4 ]
Электрическое сопротивление 53,4 нОм⋅м (при 20 °C)
Магнитный заказ парамагнитный [ 5 ]
Молярная магнитная восприимчивость +89.0 × 10 −6 см 3 /mol (298 K) [ 6 ]
Модуль Юнга 329 ГПа
Модуль сдвига 126 ГПа
Объемный модуль 230 ГПа
Скорость звука тонкого стержня 5400 м/с (при комнатной температуре )
коэффициент Пуассона 0.31
Твердость по шкале Мооса 5.5
Твердость по Виккерсу 1400–2740 МПа
Твердость по Бринеллю 1370–2500 МПа
Номер CAS 7439-98-7
История
Открытие Карл Вильгельм Шееле (1778)
Первая изоляция Шлем Питера Джейкоба (1781 г.)
Изотопы молибдена
Основные изотопы [ 7 ] Разлагаться
abun­dance период полураспада ( т 1/2 ) режим pro­duct
92 Мо 14.7% стабильный
93 Мо синтезатор 4839 и [ 8 ] е 93 Нб
94 Мо 9.19% стабильный
95 Мо 15.9% стабильный
96 Мо 16.7% стабильный
97 Мо 9.58% стабильный
98 Мо 24.3% стабильный
99 Мо синтезатор 65,94 ч. б − 99 м Тс
с –
100 Мо 9.74% 7.07 × 10 18 и [ 7 ] б − б − 100 Ру
 Категория: Молибден
| ссылки

Молибден — химический элемент ; у него есть символ Мо (от неолатинского молибдена ) и атомный номер 42. Название происходит от древнегреческого Μόλυβδος molybdos , что означает свинец , поскольку его руды путали со свинцовыми рудами. [ 9 ] Минералы молибдена были известны на протяжении всей истории, но этот элемент был открыт (в смысле дифференциации его как нового образования от минеральных солей других металлов) в 1778 году Карлом Вильгельмом Шееле . Металл был впервые выделен в 1781 году Питером Якобом Хьельмом . [ 10 ]

Молибден не встречается в природе в виде свободного металла на Земле; в его минералах он встречается только в окисленном состоянии . Свободный элемент, серебристый металл с серым оттенком, имеет шестую по величине температуру плавления среди всех элементов. Он легко образует твердые стабильные карбиды в сплавах , и по этой причине большая часть мирового производства элемента (около 80%) используется в стальных сплавах, включая высокопрочные сплавы и суперсплавы .

Большинство соединений молибдена плохо растворяются в воде. Нагревание минералов, содержащих молибден, в атмосфере кислорода и воды приводит к образованию молибдат- иона MoO. 2−
4 , образующий хорошо растворимые соли. молибдена В промышленности соединения (около 14% мирового производства элемента) используются в качестве пигментов и катализаторов .

Молибденсодержащие ферменты на сегодняшний день являются наиболее распространенными бактериальными катализаторами разрыва химической связи в молекулярном азоте атмосферы в процессе биологической азотфиксации . В настоящее время у бактерий, растений и животных известно не менее 50 ферментов молибдена, однако в фиксации азота участвуют только бактериальные и цианобактериальные ферменты. Большинство нитрогеназ содержат железомолибденовый кофактор FeMoco , который, как полагают, содержит либо Mo(III), либо Mo(IV). [ 11 ] [ 12 ] Напротив, Mo (VI) и Mo (IV) образуют комплексы с молибдоптерином во всех других молибденсодержащих ферментах. [ 13 ] Молибден является важнейшим элементом для всех высших эукариотных организмов, включая человека. Вид губки известен Theonella conica повышенным накоплением молибдена. [ 14 ]

Характеристики

[ редактировать ]

Физические свойства

[ редактировать ]

В чистом виде молибден представляет собой серебристо-серый металл с твердостью по шкале Мооса 5,5 и стандартной атомной массой 95,95 г/моль. [ 15 ] [ 16 ] Он имеет температуру плавления 2623 ° C (4753 ° F), что является шестым по величине среди встречающихся в природе элементов; только тантал , осмий , рений , вольфрам и углерод имеют более высокие температуры плавления. [ 9 ] Он имеет один из самых низких коэффициентов теплового расширения среди металлов, используемых в промышленности. [ 17 ]

Химические свойства

[ редактировать ]

Молибден — переходный металл с электроотрицательностью 2,16 по шкале Полинга. Он не вступает в видимую реакцию с кислородом или водой при комнатной температуре, но подвергается воздействию галогенов и перекиси водорода. Слабое окисление молибдена начинается при 300 °C (572 °F); объемное окисление происходит при температуре выше 600 °C, в результате чего образуется триоксид молибдена . Как и многие более тяжелые переходные металлы, молибден мало склонен образовывать катионы в водном растворе, хотя Mo 3+ Известно, что катион образуется в тщательно контролируемых условиях. [ 18 ]

Газообразный молибден состоит из двухатомных частиц Mo 2 . Эта молекула представляет собой синглет с двумя неспаренными электронами на связывающих орбиталях в дополнение к пяти обычным связям. В результате возникает шестикратная связь . [ 19 ] [ 20 ]

изотопы

[ редактировать ]
Основная статья: Изотопы молибдена

Известно 39 изотопов молибдена с атомной массой от 81 до 119, а также 13 метастабильных ядерных изомеров . В природе встречаются семь изотопов с атомными массами 92, 94, 95, 96, 97, 98 и 100. Из этих встречающихся в природе изотопов только молибден-100 нестабильен. [ 7 ]

Молибден-98 является наиболее распространенным изотопом, составляющим 24,14% всего молибдена. Молибден-100 имеет период полураспада около 10 19  y и подвергается двойному бета-распаду с образованием рутения-100. Все нестабильные изотопы молибдена распадаются на изотопы ниобия , технеция и рутения . Из синтетических радиоизотопов наиболее стабильным является 93 Мо, период полураспада 4839 лет. [ 8 ]

Наиболее распространенное применение изотопного молибдена связано с молибденом-99 , который является продуктом деления . Это родительский радиоизотоп короткоживущего дочернего гамма-излучающего радиоизотопа технеция-99m , ядерного изомера, используемого в различных приложениях визуализации в медицине. [ 21 ] В 2008 году Делфтский технологический университет подал заявку на патент на производство молибдена-99 на основе молибдена-98. [ 22 ]

Соединения

[ редактировать ]
См. Также: Категория: Соединения молибдена.

Молибден образует химические соединения в степенях окисления −4 и от −2 до +6. Более высокие степени окисления более важны для его земного распространения и биологической роли, средние степени окисления часто связаны с металлическими кластерами , а очень низкие степени окисления обычно связаны с молибденорганическими соединениями . Химия молибдена и вольфрама демонстрирует большое сходство. Например, относительная редкость молибдена (III) контрастирует с распространением соединений хрома (III). Наивысшая степень окисления наблюдается у оксида молибдена(VI) (MoO 3 ), тогда как нормальным соединением серы является дисульфид молибдена MoS 2 . [ 23 ]

Окисление
состояние 		Пример [ 24 ] [ 25 ]
−4 Уже
4 [Мо(СО)
4 ]
−2 [Мо(СО)
5 ] 2−
[ 26 ]
−1 Уже
2 [Пн.
2 (КО)
10 ]
0 Мо(СО)
6
+1 С
55Ч
5Mo (Колорадо)
3
+2 МоCl
2
+3 МоБр
3
+4 нет
2
+5 МоCl
5
+6 МФ
6
Кеггиновая структура фосфомолибдат-аниона (P[Mo 12 O 40 ] 3− ), пример полиоксометаллата

С точки зрения торговли наиболее важными соединениями являются дисульфид молибдена ( MoS
2 ) и триоксид молибдена ( MoO
3 ). Черный дисульфид является основным минералом. Его обжаривают на воздухе, чтобы получить триоксид: [ 23 ]

2 месяца жизни
2 + 7 О
2 → 2 МОО
3 + 4 СО
2

Триоксид, летучий при высоких температурах, является предшественником практически всех других соединений молибдена, а также сплавов. Молибден имеет несколько степеней окисления , наиболее стабильными являются +4 и +6 (выделены жирным шрифтом в таблице слева).

Оксид молибдена(VI) растворим в сильнощелочной воде , образуя молибдаты (MoO 4 2− ). Молибдаты являются более слабыми окислителями, чем хроматы . Они имеют тенденцию образовывать структурно сложные оксианионы путем конденсации при более низких значениях pH , такие как [Mo 7 O 24 ] 6− и [Mo 8 O 26 ] 4− . Полимолибдаты могут включать в себя другие ионы, образуя полиоксометаллаты . [ 27 ] Темно-синий фосфорсодержащий гетерополимолибдат P[Mo 12 O 40 ] 3− используется для спектроскопического обнаружения фосфора. [ 28 ]

Широкий диапазон степеней окисления молибдена отражается в различных хлоридах молибдена: [ 23 ]

  • Хлорид молибдена(II) MoCl 2 , который существует в виде гексамера Mo 6 Cl 12 и родственного дианиона [Mo 6 Cl 14 ] 2- .
  • Хлорид молибдена(III) MoCl 3 , темно-красное твердое вещество, которое превращается в анионный трианионный комплекс [MoCl 6 ] 3- .
  • Хлорид молибдена(IV) MoCl 4 , черное твердое вещество, имеющее полимерную структуру.
  • Хлорид молибдена(V) MoCl 5 темно-зеленого твердого вещества, имеющего димерную структуру.
  • Хлорид молибдена(VI) MoCl 6 представляет собой черное твердое вещество, которое является мономерным и медленно разлагается на MoCl 5 и Cl 2 при комнатной температуре. [ 29 ]

Доступность этих степеней окисления довольно сильно зависит от галогенидного противоиона: хотя фторид молибдена (VI) стабилен, молибден не образует стабильных гексахлорида, пентабромида или тетраиодида. [ 30 ]

Подобно хрому и некоторым другим переходным металлам, молибден образует четверные связи , например, в Mo 2 (CH 3 COO) 4 и [Mo 2 Cl 8 ] 4− . [ 23 ] [ 31 ] кислотных свойствах Льюиса димеров бутирата и перфторбутирата Mo 2 (O 2 CR) 4 и Rh 2 (O 2 CR) 4 . Сообщалось о [ 32 ]

Степень окисления 0 и ниже возможна с монооксидом углерода в качестве лиганда, например, в гексакарбониле молибдена Mo(CO) 6 . [ 23 ] [ 25 ]

История

[ редактировать ]

Молибденит — основная руда, из которой сейчас добывают молибден, — ранее был известен как молибден. Молибдену путали с графитом и часто использовали так, как будто это графит . Как и графит, молибденит можно использовать для чернения поверхности или в качестве твердой смазки. [ 33 ] Даже когда молибден можно было отличить от графита, его все равно путали с обычной свинцовой рудой PbS (теперь называемой галенитом ); Название происходит от древнегреческого Μόλυβδος molybdos , что означает свинец . [ 17 ] (Само греческое слово было предложено как заимствованное из анатолийского лувийского и лидийского языков). [ 34 ]

Хотя (как сообщается) молибден был намеренно легирован сталью в одном японском мече XIV века (производство около 1330 г. ), это искусство никогда не применялось широко и позже было утеряно. [ 35 ] [ 36 ] На Западе в 1754 году Бенгт Андерссон Квист исследовал образец молибденита и определил, что он не содержит свинца и, следовательно, не является галенитом. [ 37 ]

К 1778 году шведский химик Карл Вильгельм Шееле твердо заявил, что молибдена (на самом деле) не является ни галенитом, ни графитом. [ 38 ] [ 39 ] Вместо этого Шееле правильно предположил, что молибдена представляет собой руду особого нового элемента, названного молибденом в честь минерала, в котором он находился и из которого его можно было выделить. Питер Якоб Хьельм успешно выделил молибден с помощью угля и льняного масла в 1781 году. [ 17 ] [ 40 ]

В течение следующего столетия молибден не имел промышленного применения. Его было относительно мало, чистый металл было трудно добыть, а необходимые методы металлургии были незрелыми. [ 41 ] [ 42 ] [ 43 ] Ранние молибденовые стальные сплавы показали большие надежды на повышенную твердость, но усилия по производству сплавов в больших масштабах были затруднены из-за противоречивых результатов, склонности к хрупкости и рекристаллизации. В 1906 году Уильям Д. Кулидж подал патент на придание молибдену пластичности , что привело к его применению в качестве нагревательного элемента для высокотемпературных печей и в качестве основы для лампочек с вольфрамовой нитью; Образование и разложение оксидов требуют, чтобы молибден был физически изолирован или удерживался в инертном газе. [ 44 ] В 1913 году Фрэнк Э. Элмор разработал процесс пенной флотации для извлечения молибденита из руд; флотация остается основным процессом изоляции. [ 45 ]

Во время Первой мировой войны спрос на молибден резко возрос; его использовали как в броневой обшивке , так и в качестве заменителя вольфрама в быстрорежущих сталях . Некоторые британские танки были защищены обшивкой из марганцовистой стали толщиной 75 мм (3 дюйма) , но это оказалось неэффективным. Пластины из марганцевой стали были заменены гораздо более легкими пластинами из молибденовой стали толщиной 25 мм (1,0 дюйма), что позволило обеспечить более высокую скорость, большую маневренность и лучшую защиту. [ 17 ] Немцы также использовали сталь , легированную молибденом , для тяжелой артиллерии, как в сверхтяжелой гаубице « Большая Берта» , [ 46 ] потому что традиционная сталь плавится при температурах, создаваемых топливом однотонного снаряда . [ 47 ] После войны спрос резко упал, пока достижения металлургии не позволили широко развивать применение в мирное время. Во время Второй мировой войны молибден снова приобрел стратегическое значение в качестве заменителя вольфрама в стальных сплавах. [ 48 ]

Возникновение и производство

[ редактировать ]
Блестящие, серебристые, плоские шестиугольные кристаллы примерно параллельными слоями располагаются, как цветы, на грубом, полупрозрачном кристаллическом куске кварца.
Молибденит на кварце

Молибден является 54-м по распространенности элементом в земной коре со средним содержанием 1,5 частей на миллион и 25-м по распространенности элементом в океанах со средним содержанием 10 частей на миллиард; это 42-й по распространенности элемент во Вселенной. [ 17 ] [ 49 ] Советская миссия «Луна-24» обнаружила молибденсодержащее зерно (1×0,6 мкм) во фрагменте пироксена, взятом из Mare Crisium на Луне . [ 50 ] Сравнительная редкость молибдена в земной коре компенсируется его концентрацией в ряде водонерастворимых руд, часто соединенных с серой так же, как с медью, с которой он часто встречается. Хотя молибден содержится в таких минералах, как вульфенит (PbMoO 4 ) и повеллит (CaMoO 4 ), основным промышленным источником является молибденит (Mo S 2 ). Молибден добывается как основная руда, а также извлекается как побочный продукт добычи меди и вольфрама. [ 9 ]

В 2011 году мировое производство молибдена составило 250 000 тонн, крупнейшими производителями были Китай (94 000 тонн), США (64 000 тонн), Чили (38 000 тонн), Перу (18 000 тонн) и Мексика (12 000 тонн). Общие запасы оцениваются в 10 млн тонн и в основном сосредоточены в Китае (4,3 млн тонн), США (2,7 млн ​​тонн) и Чили (1,2 млн тонн). По континентам 93% мирового производства молибдена примерно поровну распределено между Северной Америкой, Южной Америкой (в основном в Чили) и Китаем. Остальную часть производят Европа и остальные страны Азии (в основном Армения, Россия, Иран и Монголия). [ 51 ]

Тенденция мирового производства

При переработке молибденита руда сначала обжигается на воздухе при температуре 700 °C (1292 °F). В результате этого процесса образуется газообразный диоксид серы и оксид молибдена (VI) : [ 23 ]

Полученный оксид затем обычно экстрагируют водным раствором аммиака с получением молибдата аммония:

Медь, примесь молибденита, на этом этапе отделяется обработкой сероводородом . [ 23 ] Молибдат аммония превращается в димолибдат аммония , который выделяется в виде твердого вещества. Нагревание этого твердого вещества дает триоксид молибдена: [ 52 ]

Сырой триоксид можно дополнительно очистить сублимацией при температуре 1100 ° C (2010 ° F).

Металлический молибден получают восстановлением оксида водородом:

Молибден для производства стали восстанавливается алюминотермической реакцией с добавлением железа для получения ферромолибдена . Обычная форма ферромолибдена содержит 60% молибдена. [ 23 ] [ 53 ]

По состоянию на август 2009 года стоимость молибдена составляла около 30 000 долларов за тонну. С 1997 по 2003 год он поддерживал цену на уровне 10 000 долларов за тонну или около нее и достиг пика в 103 000 долларов за тонну в июне 2005 года. [ 54 ] В 2008 году Лондонская биржа металлов объявила, что молибден будет торговаться как товар. [ 55 ]

Горное дело

[ редактировать ]

Рудник Кнабен на юге Норвегии, открытый в 1885 году, был первым специализированным молибденовым рудником. Закрыт в 1973 году, но вновь открыт в 2007 году. [ 56 ] сейчас он производит 100 000 килограммов (98 длинных тонн; 110 коротких тонн) дисульфида молибдена в год. Крупные шахты в Колорадо (такие как шахта Хендерсон и шахта Климакс ) [ 57 ] а в Британской Колумбии в качестве основного продукта добывают молибденит, в то время как многие медно-порфировые месторождения, такие как рудник Бингем-Каньон в штате Юта и рудник Чукикамата на севере Чили, производят молибден как побочный продукт добычи меди.

Приложения

[ редактировать ]

Сплавы

[ редактировать ]
Пластина из молибденово-медного сплава

Около 86% производимого молибдена используется в металлургии , а остальная часть используется в химической промышленности. По оценкам, глобальное использование составляет 35% конструкционной стали, 25% нержавеющей стали , 14% химикатов, инструментальных и быстрорежущих сталей 9%, чугуна 6%, элементарного металлического молибдена 6% и суперсплавов 5%. [ 58 ]

Молибден может выдерживать экстремальные температуры без значительного расширения или размягчения, что делает его полезным в условиях сильной жары, включая военную броню, детали самолетов, электрические контакты, промышленные двигатели и опоры для нитей в лампочках . [ 17 ] [ 59 ]

Большинство высокопрочных стальных сплавов (например, стали 41хх ) содержат от 0,25% до 8% молибдена. [ 9 ] Даже в этих небольших количествах более 43 000 тонн молибдена ежегодно используется в производстве нержавеющих сталей , инструментальных сталей , чугунов и жаропрочных суперсплавов . [ 49 ]

Молибден также используется в стальных сплавах из-за его высокой коррозионной стойкости и свариваемости . [ 49 ] [ 51 ] Молибден обеспечивает коррозионную стойкость нержавеющих сталей типа 300 (в частности, типа 316) и особенно так называемых супераустенитных нержавеющих сталей (таких как сплавы AL-6XN , 254SMO и 1925hMo). Молибден увеличивает деформацию решетки, тем самым увеличивая энергию, необходимую для растворения атомов железа с поверхности. [ противоречивый ] Молибден также используется для повышения коррозионной стойкости ферритных материалов (например, марки 444). [ 60 ] и мартенситные (например, 1.4122 и 1.4418) нержавеющие стали. [ нужна ссылка ]

Из-за более низкой плотности и более стабильной цены молибден иногда используется вместо вольфрама. [ 49 ] Примером может служить серия быстрорежущих сталей «М», таких как М2, М4 и М42, в качестве замены стали серии «Т», содержащей вольфрам. Молибден также можно использовать в качестве огнестойкого покрытия для других металлов. Хотя его температура плавления составляет 2623 °C (4753 °F), молибден быстро окисляется при температуре выше 760 °C (1400 °F), что делает его более подходящим для использования в вакууме. [ 59 ]

TZM (Mo (~99%), Ti (~0,5%), Zr (~0,08%) и немного C) представляет собой коррозионностойкий молибденовый суперсплав, который устойчив к расплавленным фторидным солям при температурах выше 1300 ° C (2370 ° F). Он имеет примерно в два раза большую прочность, чем чистый Мо, более пластичен и лучше поддается сварке, однако в ходе испытаний он выдержал коррозию стандартной эвтектической соли ( FLiBe ) и паров соли, используемых в реакторах с расплавленными солями, в течение 1100 часов с такой незначительной коррозией, что трудно измерить. [ 61 ] [ 62 ] Благодаря отличным механическим свойствам при высоких температурах и высоких давлениях сплавы ТЗМ широко применяются в военной промышленности. [ 63 ] Его применяют в качестве гидроблока торпедных двигателей, сопел ракет и газопроводов, где он выдерживает экстремальные термические и механические нагрузки. [ 64 ] [ 65 ] Он также используется в качестве радиационной защиты в ядерных приложениях. [ 66 ]

Другие сплавы на основе молибдена, не содержащие железа, имеют лишь ограниченное применение. Например, из-за его устойчивости к расплавленному цинку молибден- вольфрам (70%/30%). для изготовления трубопроводов, мешалок и рабочих колес насосов, контактирующих с расплавленным цинком, используются как чистый молибден, так и сплавы [ 67 ]

Применение чистых элементов

[ редактировать ]
  • Порошок молибдена используется в качестве удобрения для некоторых растений, например, цветной капусты . [ 49 ]
  • Элементарный молибден используется в анализаторах NO, NO 2 , NO x на электростанциях для контроля загрязнения. При 350 °C (662 °F) этот элемент действует как катализатор NO 2 /NO x с образованием молекул NO для обнаружения с помощью инфракрасного света. [ 68 ]
  • Молибденовые аноды заменяют вольфрам в некоторых источниках рентгеновского излучения низкого напряжения для специализированных целей, таких как маммография . [ 69 ]
  • Радиоактивный изотоп молибден-99 используется для получения технеция-99m , используемого для медицинской визуализации. [ 70 ] С изотопом обращаются и хранят как молибдат. [ 71 ]

Сложные приложения

[ редактировать ]

Биологическая роль

[ редактировать ]
Основная статья: Молибден в биологии

Mo-содержащие ферменты

[ редактировать ]

Молибден является важным элементом большинства организмов; В исследовательской работе 2008 года высказывалось предположение, что нехватка молибдена в ранних океанах Земли могла сильно повлиять на эволюцию эукариотической жизни (которая включает в себя все растения и животных). [ 82 ]

Идентифицировано не менее 50 молибденсодержащих ферментов, в основном у бактерий. [ 83 ] [ 84 ] Эти ферменты включают альдегидоксидазу , сульфитоксидазу и ксантиноксидазу . [ 17 ] За одним исключением, Мо в белках связывается молибдоптерином с образованием кофактора молибдена. Единственным известным исключением является нитрогеназа , которая использует кофактор FeMoco , имеющий формулу Fe 7 MoS 9 C. [ 85 ]

С точки зрения функции молибдоферменты катализируют окисление, а иногда и восстановление некоторых небольших молекул в процессе регулирования азота , серы и углерода . [ 86 ] У некоторых животных и у человека окисление ксантина до мочевой кислоты — процесс пуринов катаболизма — катализируется ксантиноксидазой — молибденсодержащим ферментом. Активность ксантиноксидазы прямо пропорциональна количеству молибдена в организме. Чрезвычайно высокая концентрация молибдена меняет эту тенденцию и может ингибировать катаболизм пуринов и другие процессы. Концентрация молибдена также влияет на синтез белка , обмен веществ и рост. [ 87 ]

Мо является компонентом большинства нитрогеназ . Среди молибдоферментов нитрогеназы уникальны тем, что в них отсутствует молибдоптерин. [ 88 ] [ 89 ] Нитрогеназы катализируют образование аммиака из атмосферного азота:

Биосинтез . FeMoco очень активного центра сложен [ 90 ]

Структура FeMoco активного центра нитрогеназы
Скелетная структура молибдоптерина с одним атомом молибдена, связанным с обеими тиолатными группами.
Кофактор молибдена (на фото) состоит из не содержащего молибдена органического комплекса, называемого молибдоптерином , который связал окисленный атом молибдена (VI) через соседние атомы серы (или иногда селена). За исключением древних нитрогеназ, все известные ферменты, использующие Мо, используют этот кофактор.

Молибдат транспортируется в организме в виде МоО 4. 2− . [ 87 ]

Человеческий метаболизм и дефицит

[ редактировать ]

Молибден является важным микроэлементом в питании . [ 91 ] Известны четыре Mo-зависимых фермента млекопитающих, все они содержат птерина на основе молибденовый кофактор в своем активном центре (Moco): сульфитоксидаза , ксантиноксидоредуктаза , альдегидоксидаза и митохондриальная амидоксимредуктаза . [ 92 ] Люди с серьезным дефицитом молибдена имеют плохо функционирующую сульфитоксидазу и склонны к токсическим реакциям на сульфиты в пищевых продуктах. [ 93 ] [ 94 ] В организме человека содержится около 0,07 мг молибдена на килограмм массы тела. [ 95 ] с более высокими концентрациями в печени и почках и более низкими в позвонках. [ 49 ] Молибден также присутствует в зубной эмали человека и может помочь предотвратить ее разрушение. [ 96 ]

Острая токсичность у людей не наблюдалась, и токсичность сильно зависит от химического состояния. Исследования на крысах показывают, что средняя смертельная доза (LD 50 ) для некоторых соединений Мо составляет всего лишь 180 мг/кг. [ 97 ] Хотя данные о токсичности для человека недоступны, исследования на животных показали, что хроническое употребление молибдена в дозе более 10 мг/день может вызвать диарею, задержку роста, бесплодие , низкий вес при рождении и подагру ; он также может поражать легкие, почки и печень. [ 98 ] [ 99 ] Вольфрамат натрия является конкурентным ингибитором молибдена. Диетический вольфрам снижает концентрацию молибдена в тканях. [ 49 ]

Низкая концентрация молибдена в почве в географическом диапазоне от северного Китая до Ирана приводит к общему дефициту молибдена в рационе и связана с повышенным уровнем заболеваемости раком пищевода . [ 100 ] [ 101 ] [ 102 ] По сравнению с Соединенными Штатами, где запасы молибдена в почве выше, у людей, живущих в этих районах, риск пищевода плоскоклеточного рака примерно в 16 раз выше . [ 103 ]

Сообщалось также о дефиците молибдена как следствие полного парентерального питания (полного внутривенного питания) без добавок молибдена в течение длительных периодов времени. Это приводит к повышению уровня сульфита и уратов в крови , почти так же, как и дефицит кофактора молибдена . Поскольку чистый дефицит молибдена по этой причине возникает преимущественно у взрослых, неврологические последствия не столь выражены, как в случаях врожденного дефицита кофактора. [ 104 ]

Врожденная болезнь дефицита кофактора молибдена , наблюдаемая у младенцев, представляет собой неспособность синтезировать кофактор молибдена , гетероциклическую молекулу, обсуждавшуюся выше, которая связывает молибден в активном центре всех известных человеческих ферментов, использующих молибден. Возникающий в результате дефицит приводит к высокому уровню сульфитов и уратов , а также к неврологическим повреждениям. [ 105 ] [ 106 ]

Экскреция

[ редактировать ]

Большая часть молибдена выводится из организма человека в виде молибдата с мочой. Кроме того, выведение молибдена с мочой увеличивается по мере увеличения потребления молибдена с пищей. Небольшие количества молибдена выводятся из организма с калом и желчью; небольшие количества также могут теряться с потом и волосами. [ 107 ] [ 108 ]

Избыток и антагонизм меди

[ редактировать ]

организмом Высокий уровень молибдена может препятствовать усвоению меди , вызывая дефицит меди . Молибден предотвращает связывание меди белками плазмы, а также увеличивает количество меди, выводимой с мочой . Жвачные животные , потребляющие большое количество молибдена, страдают от диареи , задержки роста, анемии и ахромотрихии (потеря пигмента шерсти). Эти симптомы можно облегчить с помощью добавок меди, как диетических, так и инъекционных. [ 109 ] Дефицит меди может усугубляться избытком серы . [ 49 ] [ 110 ]

Снижение или дефицит меди также может быть намеренно вызван в терапевтических целях соединением тетратиомолибдата аммония , в котором ярко-красный анион тетратиомолибдат является медь-хелатирующим агентом. Тетратиомолибдат впервые был использован в терапевтических целях при лечении токсикоза меди у животных. Затем его начали использовать для лечения болезни Вильсона — наследственного нарушения обмена меди у человека; он действует как путем конкуренции с абсорбцией меди в кишечнике, так и за счет увеличения выведения. Также было обнаружено, что он оказывает ингибирующее действие на ангиогенез , возможно, за счет ингибирования процесса мембранной транслокации, который зависит от ионов меди. [ 111 ] Это многообещающее направление для исследования методов лечения рака , возрастной дегенерации желтого пятна и других заболеваний, связанных с патологической пролиферацией кровеносных сосудов. [ 112 ] [ 113 ]

У некоторых пасущихся животных, особенно у крупного рогатого скота, избыток молибдена в почве пастбищ может вызвать диарею , если pH почвы от нейтрального до щелочного; см . слезливость .

Диетические рекомендации

[ редактировать ]

В 2000 году тогдашний Медицинский институт США (ныне Национальная медицинская академия , NAM) обновил свои расчетные средние потребности (EARS) и рекомендуемые диетические нормы (RDA) для молибдена. Если информации недостаточно для установления EAR и RDA, оценка, обозначенная как Адекватное потребление вместо этого используется (AI).

ДВ в размере 2 микрограммов (мкг) молибдена в день была установлена ​​для детей в возрасте до 6 месяцев и 3 мкг/день в возрасте от 7 до 12 месяцев как для мальчиков, так и для женщин. Для детей старшего возраста и взрослых установлены следующие суточные нормы молибдена: 17 мкг от 1 до 3 лет, 22 мкг от 4 до 8 лет, 34 мкг от 9 до 13 лет, 43 мкг от 14 до 18 лет, и 45 мкг для лиц 19 лет и старше. Все эти RDA действительны для обоих полов. Беременные или кормящие женщины в возрасте от 14 до 50 лет имеют более высокую суточную норму молибдена — 50 мкг.

Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (ULS) витаминов и минералов, когда доказательства достаточны. В случае молибдена UL составляет 2000 мкг/день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются эталонными диетическими нормами потребления (DRI). [ 114 ]

Европейское управление по безопасности пищевых продуктов (EFSA) называет совокупный набор информации эталонными диетическими значениями, с эталонным потреблением для населения (PRI) вместо RDA и средней потребностью вместо EAR. AI и UL определяются так же, как и в США. Для женщин и мужчин в возрасте 15 лет и старше ИД устанавливается на уровне 65 мкг/день. Беременные и кормящие женщины имеют одинаковый ИИ. Для детей в возрасте 1–14 лет доза ИА увеличивается с возрастом от 15 до 45 мкг/день. ИИ для взрослых выше, чем RDA в США, [ 115 ] но, с другой стороны, Европейское управление по безопасности пищевых продуктов рассмотрело тот же вопрос безопасности и установило UL на уровне 600 мкг/день, что намного ниже, чем значение в США. [ 116 ]

Маркировка

[ редактировать ]

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество в порции выражается в процентах от дневной нормы (% ДВ). Для целей маркировки молибдена 100% дневной нормы составляло 75 мкг, но по состоянию на 27 мая 2016 г. она была изменена до 45 мкг. [ 117 ] [ 118 ] Таблица старых и новых дневных норм для взрослых представлена ​​в разделе «Справочная суточная норма» .

Источники пищи

[ редактировать ]

Среднесуточное потребление варьируется от 120 до 240 мкг/день, что превышает рекомендации по питанию. [ 98 ] Свинина, баранина и говяжья печень содержат примерно 1,5 части молибдена на миллион. Другие важные пищевые источники включают зеленую фасоль, яйца, семена подсолнечника, пшеничную муку, чечевицу, огурцы и зерновые культуры. [ 17 ]

Меры предосторожности

[ редактировать ]

Молибденовая пыль и пары, образующиеся при добыче полезных ископаемых или металлообработке, могут быть токсичными, особенно при проглатывании (включая пыль, попадающую в носовые пазухи и позднее проглатываемую). [ 97 ] Небольшие уровни длительного воздействия могут вызвать раздражение глаз и кожи. Следует избегать прямого вдыхания или проглатывания молибдена и его оксидов. [ 119 ] [ 120 ] В правилах OSHA указано максимально допустимое воздействие молибдена в течение 8-часового рабочего дня как 5 мг/м. 3 . Хроническое воздействие от 60 до 600 мг/м 3 может вызывать такие симптомы, как усталость, головные боли и боли в суставах. [ 121 ] На уровне 5000 мг/м 3 Молибден непосредственно опасен для жизни и здоровья . [ 122 ]

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ «Стандартные атомные массы: молибден» . ЦИАВ . 2013.
  2. ^ Прохаска, Томас; Ирргехер, Йоханна; Бенефилд, Жаклин; Бёлке, Джон К.; Чессон, Лесли А.; Коплен, Тайлер Б.; Дин, Типинг; Данн, Филип Дж. Х.; Грёнинг, Манфред; Холден, Норман Э.; Мейер, Харро Эй Джей (04 мая 2022 г.). «Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . дои : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN   1365-3075 .
  3. ^ Перейти обратно: а б с Арбластер, Джон В. (2018). Некоторые значения кристаллографических свойств элементов . Парк материалов, Огайо: ASM International. ISBN  978-1-62708-155-9 .
  4. ^ Линдеманн, А.; Блюмм, Дж. (2009). Измерение теплофизических свойств чистого молибдена . Том. 3. 17-й семинар Plansee .
  5. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник CRC по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5 .
  6. ^ Уэст, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN  0-8493-0464-4 .
  7. ^ Перейти обратно: а б с Кондев, ФГ; Ван, М.; Хуанг, WJ; Наими, С.; Ауди, Г. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Китайская физика C . 45 (3): 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  8. ^ Перейти обратно: а б Каян, И.; Хайниц, С.; Коссерт, К.; Спрунг, П.; Дресслер, Р.; Шуман, Д. (05 октября 2021 г.). «Первое прямое определение 93 Период полураспада Мо» . Научные отчеты . 11 (1). doi : 10.1038/ . ISSN   2045-2322 . PMC   8492754. . PMID   34611245 s41598-021-99253-5
  9. ^ Перейти обратно: а б с д Лиде, Дэвид Р., изд. (1994). «Молибден». CRC Справочник по химии и физике . Том. 4. Издательство «Химическая резина». п. 18. ISBN  978-0-8493-0474-3 .
  10. ^ «Это элементарно – элемент молибден» . Научное образование в лаборатории Джефферсона . Архивировано из оригинала 4 июля 2018 г. Проверено 3 июля 2018 г.
  11. ^ Бьернссон, Рагнар; Низ, Фрэнк; Шрок, Ричард Р.; Эйнсл, Оливер; ДеБир, Серена (2015). «Открытие Mo (III) в FeMoco: воссоединение фермента и модельной химии» . Журнал биологической неорганической химии . 20 (2): 447–460. дои : 10.1007/s00775-014-1230-6 . ISSN   0949-8257 . ПМК   4334110 . ПМИД   25549604 .
  12. ^ Ван Стаппен, Кейси; Давыдов Роман; Ян, Чжи-Ён; Фань, Жуйси; Го, Исон; Билл, Экхард; Зеефельдт, Лэнс К.; Хоффман, Брайан М.; ДеБир, Серена (16 сентября 2019 г.). «Спектроскопическое описание состояния E1 молибденазы на основе рентгеновского поглощения молибдена и железа и мессбауэровских исследований» . Неорганическая химия . 58 (18): 12365–12376. doi : 10.1021/acs.inorgchem.9b01951 . ISSN   0020-1669 . ПМК   6751781 . ПМИД   31441651 .
  13. ^ Леймкюлер, Силке (2020). «Биосинтез кофакторов молибдена в Escherichia coli» . Экологическая микробиология . 22 (6): 2007–2026. Бибкод : 2020EnvMi..22.2007L . дои : 10.1111/1462-2920.15003 . ISSN   1462-2920 . ПМИД   32239579 .
  14. ^ Шохам, Шани; Керен, Рэй; Лави, Ади; Полищук Ирина; Покрой, Вооз; Илан, Миша (19 июля 2024 г.). «Совершенно неожиданно: гипернакопление молибдена в индо-тихоокеанской губке Theonella conica » . Достижения науки . 10 (29). дои : 10.1126/sciadv.adn3923 . ISSN   2375-2548 . ПМК   466961 . ПМИД   39018411 .
  15. ^ Визер, Мэн; Берглунд, М. (2009). «Атомные веса элементов 2007 (Технический отчет ИЮПАК)» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 81 (11): 2131–2156. doi : 10.1351/PAC-REP-09-08-03 . S2CID   98084907 . Архивировано из оригинала (PDF) 11 марта 2012 г. Проверено 13 февраля 2012 г.
  16. ^ Мейя, Юрис; и др. (2013). «Текущая таблица стандартных атомных весов в алфавитном порядке: Стандартные атомные веса элементов» . Комиссия по изотопному содержанию и атомному весу. Архивировано из оригинала 29 апреля 2014 г.
  17. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 262–266. ISBN  978-0-19-850341-5 .
  18. ^ Пэриш, Р.В. (1977). Металлические элементы . Нью-Йорк: Лонгман. стр. 112 , 133. ISBN.  978-0-582-44278-8 .
  19. ^ Мерино, Габриэль; Дональд, Келлинг Дж.; Д'Аккиоли, Джейсон С.; Хоффманн, Роальд (2007). «Множество способов иметь пятерную связь». Дж. Ам. хим. Соц. 129 (49): 15295–15302. дои : 10.1021/ja075454b . ПМИД   18004851 .
  20. ^ Роос, Бьорн О.; Борин, Антонио К.; Лаура Гальярди (2007). «Достижение максимальной кратности ковалентной химической связи» . Энджью. хим. Межд. Эд. 46 (9): 1469–1472. дои : 10.1002/anie.200603600 . ПМИД   17225237 .
  21. ^ Армстронг, Джон Т. (2003). «Технеций» . Новости химии и техники . Архивировано из оригинала 6 октября 2008 г. Проверено 7 июля 2009 г.
  22. ^ Вултербек, Хьюберт Теодор; Боде, Питер «Процесс производства 99Mo без добавок носителей» . Европейский патент EP2301041 (А1) — 30 марта 2011 г. Проверено 27 июня 2012 г.
  23. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Учебник неорганической химии (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. стр. 1096–1104. ISBN  978-3-11-007511-3 .
  24. ^ Хофманн, Карл А. (1973). «VI. Подгруппа» . В Хофманне, Карл А.; Хофманн, Ульрих; Рюдорф, Вальтер (ред.). Неорганическая химия (на немецком языке). Висбаден: Vieweg+Teubner Verlag. стр. 627–641. дои : 10.1007/978-3-663-14240-9_31 . ISBN  978-3-663-14240-9 .
  25. ^ Перейти обратно: а б Вернер, Хельмут (2008). Вехи в химии органопереходных металлов: личный взгляд . Springer Science & Business Media. ISBN  978-0-387-09848-7 .
  26. ^ Эллис, Дж. Э. (2003). «Анионы карбонила металлов: из [Fe(CO) 4 ] 2− [Hf(CO) 6 ] 2− и далее». Металлоорганические соединения . 22 (17): 3322–3338. doi : 10.1021/om030105l .
  27. ^ Поуп, Майкл Т.; Мюллер, Ахим (1997). «Химия полиоксометаллатов: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Angewandte Chemie, международное издание . 30 : 34–48. дои : 10.1002/anie.199100341 .
  28. ^ Ноллет, Лео ML, изд. (2000). Справочник по анализу воды . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Марсель Деккер. стр. 280–288. ISBN  978-0-8247-8433-1 .
  29. ^ Тамадон, Фархад; Зеппельт, Конрад (07 января 2013 г.). «Неуловимые галогениды VCl 5, MoCl 6 и ReCl 6». Angewandte Chemie, международное издание . 52 (2): 767–769. дои : 10.1002/anie.201207552 . ПМИД   23172658 .
  30. ^ Стифель, Эдвард И., «Соединения молибдена», Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера , Нью-Йорк: Джон Уайли, номер документа : 10.1002/0471238961.1315122519200905.a01.pub3 , ISBN  9780471238966
  31. ^ Уолтон, Ричард А.; Фанвик, Филипп Э.; Джиролами, Грегори С.; Мурильо, Карлос А.; Джонстон, Эрик В. (2014). Джиролами, Грегори С.; Саттельбергер, Альфред П. (ред.). Неорганические синтезы: Том 36 . Джон Уайли и сыновья. стр. 78–81. дои : 10.1002/9781118744994.ch16 . ISBN  978-1118744994 .
  32. ^ Драго, Рассел С.; Лонг, Джон Р.; Космано, Ричард (1 июня 1982 г.). «Сравнение координационной химии и индуктивного переноса через связь металл-металл в аддуктах карбоксилатов диродия и димолибдена». Неорганическая химия . 21 (6): 2196–2202. дои : 10.1021/ic00136a013 . ISSN   0020-1669 .
  33. ^ Лэнсдаун, Арканзас (1999). Смазка дисульфид молибдена . Трибология и инженерия интерфейсов. Том. 35. Эльзевир. ISBN  978-0-444-50032-8 .
  34. ^ Мелчерт, Крейг. «Греческий молибдос как заимствованное из лидийского языка» (PDF) . Университет Северной Каролины в Чапел-Хилл . Архивировано (PDF) из оригинала 31 декабря 2013 г. Проверено 23 апреля 2011 г.
  35. ^ «История молибдена» . Международная молибденовая ассоциация. Архивировано из оригинала 22 июля 2013 г.
  36. ^ Случайное использование молибдена в старом мече привело к созданию нового сплава . Американский институт железа и стали. 1948 год.
  37. ^ Ван дер Крогт, Питер (10 января 2006 г.). «Молибден» . Элементимология и элементы Multidict . Архивировано из оригинала 23 января 2010 г. Проверено 20 мая 2007 г.
  38. ^ Перейти обратно: а б Ганьон, Стив. «Молибден» . Джефферсон Сайенс Ассошиэйтс, ООО. Архивировано из оригинала 26 апреля 2007 г. Проверено 6 мая 2007 г.
  39. ^ Шееле, CWK (1779 г.). «Versuche mit Wasserbley; Молибдена» . Шведская наука. Академия. Действия . 40 : 238.
  40. ^ Хьельм, П.Дж. (1788). «Опыты с молибденом и восстановление одной и той же Земли» . Свенска Ветенск. Академ. Хэндлингар . 49 :268.
  41. ^ Хойт, Сэмюэл Лесли (1921). Металлография . Том. 2. МакГроу-Хилл.
  42. ^ Крупп, Альфред; Вильдбергер, Андреас (1888). Металлические сплавы: Практическое руководство по изготовлению всех видов сплавов, амальгам и припоев, используемых металлистами... с приложением по окраске сплавов . HC Baird & Co. с. 60.
  43. ^ Гупта, СК (1992). Добывающая металлургия молибдена . ЦРК Пресс. ISBN  978-0-8493-4758-0 .
  44. ^ Райх, Леонард С. (22 августа 2002 г.). Создание американских промышленных исследований: наука и бизнес в Ge and Bell, 1876–1926 гг . Издательство Кембриджского университета. п. 117. ИСБН  978-0521522373 . Архивировано из оригинала 9 июля 2014 г. Проверено 7 апреля 2016 г.
  45. ^ Воукс, Фрэнк Маркус (1963). Молибденовые месторождения Канады . п. 3.
  46. ^ Химические свойства молибдена - Влияние молибдена на здоровье - Воздействие молибдена на окружающую среду. Архивировано 20 января 2016 г. в Wayback Machine . lenntech.com
  47. ^ Кин, Сэм (6 июня 2011 г.). Исчезающая ложка: и другие правдивые истории о безумии, любви и истории мира из периодической таблицы элементов (иллюстрированное издание). Книги Бэк-Бэй. стр. 88–89. ISBN  978-0-316-05163-7 .
  48. ^ Миллхолланд, Рэй (август 1941 г.). «Битва миллиардов: американская промышленность мобилизует машины, материалы и людей для такой масштабной работы, как рытье 40 Панамских каналов за один год» . Popular Science : 61. Архивировано из оригинала 9 июля 2014 г. Проверено 7 апреля 2016 г.
  49. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Консидайн, Гленн Д., изд. (2005). «Молибден». Химическая энциклопедия Ван Ностранда . Нью-Йорк: Wiley-Interscience. стр. 1038–1040. ISBN  978-0-471-61525-5 .
  50. ^ Джамбор, JL; и др. (2002). «Новые названия минералов» (PDF) . Американский минералог . 87 : 181. Архивировано (PDF) из оригинала 10 июля 2007 г. Проверено 9 апреля 2007 г.
  51. ^ Перейти обратно: а б «Статистика и информация по молибдену» . Геологическая служба США. 10 мая 2007 г. Архивировано из оригинала 19 мая 2007 г. Проверено 10 мая 2007 г.
  52. ^ Перейти обратно: а б Себеник, Роджер Ф.; Буркин, А. Ричард; Дорфлер, Роберт Р.; Лаферти, Джон М.; Лейхтфрид, Герхард; Мейер-Грюнов, Хартмут; Митчелл, Филип CH; Вукасович Марк С.; Черч, Дуглас А.; Ван Рипер, Гэри Г.; Гиллиланд, Джеймс С.; Тилке, Стэнли А. (2000). «Молибден и соединения молибдена». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a16_655 . ISBN  3527306730 . S2CID   98762721 .
  53. ^ Гупта, СК (1992). Добывающая металлургия молибдена . ЦРК Пресс. стр. 1–2. ISBN  978-0-8493-4758-0 .
  54. ^ «Динамические цены и графики на молибден» . InfoMine Inc. 2007. Архивировано из оригинала 8 октября 2009 г. Проверено 7 мая 2007 г.
  55. ^ «LME запустит контракты на второстепенные металлы во втором полугодии 2009 года» . Лондонская биржа металлов. 04 сентября 2008 г. Архивировано из оригинала 22 июля 2012 г. Проверено 28 июля 2009 г.
  56. ^ Лангедал, М. (1997). «Распространение хвостохранилищ в водосборном бассейне Кнабена-Квина, Норвегия, 1: Оценка береговых отложений как среды отбора проб для регионального геохимического картирования». Журнал геохимических исследований . 58 (2–3): 157–172. Бибкод : 1997JCExp..58..157L . дои : 10.1016/S0375-6742(96)00069-6 .
  57. ^ Коффман, Пол Б. (1937). «Возникновение нового металла: рост и успех компании Climax Molybdenum». Журнал бизнеса Чикагского университета . 10:30 . дои : 10.1086/232443 .
  58. ^ «Молибден» . Использование в промышленности . Лондонская биржа металлов. Архивировано из оригинала 10 марта 2012 г.
  59. ^ Перейти обратно: а б «Молибден» . AZoM.com Pty. Limited. 2007. Архивировано из оригинала 14 июня 2011 г. Проверено 6 мая 2007 г.
  60. ^ (2023) Марки и свойства нержавеющей стали. Международная молибденовая ассоциация. https://www.imoa.info/molybdenum-uses/molybdenum-grade-stainless-steels/steel-grades.php?m=1683978651&
  61. ^ Смоллвуд, Роберт Э. (1984). «ТЗМ Моли Сплав» . Специальная техническая публикация ASTM 849: Тугоплавкие металлы и их промышленное применение: симпозиум . АСТМ Интернешнл. п. 9. ISBN  978-0803102033 .
  62. ^ «Совместимость сплава на основе молибдена ТЗМ с LiF-BeF 2 -ThF 4 -UF 4 » . Отчет Национальной лаборатории Ок-Ридж. Декабрь 1969 г. Архивировано из оригинала 10 июля 2011 г. Проверено 2 сентября 2010 г.
  63. ^ Леви, М. (1965). «Система защитного покрытия для возвращаемой машины из сплава ТЗМ» (PDF) . Армия США . Проверено 3 июня 2024 г.
  64. ^ Ян, Чжи; Ху, Кэ (2018). «Диффузионная сварка сплава ТЗМ и сплава WRe методом искрово-плазменного спекания». Журнал сплавов и соединений . 764 : 582–590. дои : 10.1016/j.jallcom.2018.06.111 .
  65. ^ Патент КНР 109590476B  
  66. ^ Тренто, Чин (27 декабря 2023 г.). «Приготовление и применение сплава ТЗМ» . Стэнфордские продвинутые материалы . Проверено 3 июня 2024 г.
  67. ^ Кабберли, Вашингтон; Бакерджян, Рамон (1989). Справочник инженера-инженера и инженера-технолога . Общество инженеров-технологов. п. 421. ИСБН  978-0-87263-351-3 .
  68. ^ Лал, С.; Патил, Р.С. (2001). «Мониторинг атмосферного поведения NO x от автомобильного движения». Экологический мониторинг и оценка . 68 (1): 37–50. дои : 10.1023/А:1010730821844 . ПМИД   11336410 . S2CID   20441999 .
  69. ^ Ланкастер, Джек Л. «Глава 4: Физические детерминанты контраста» (PDF) . Физика медицинской рентгеновской визуализации . Центр медицинских наук Техасского университета. Архивировано из оригинала (PDF) 10 октября 2015 г.
  70. ^ Грей, Теодор (2009). Элементы . Черный Пес и Левенталь. стр. 105–107. ISBN   1-57912-814-9 .
  71. ^ Готшалк, А. (1969). «Технеций-99м в клинической ядерной медицине». Ежегодный обзор медицины . 20 (1): 131–40. дои : 10.1146/annurev.me.20.020169.001023 . ПМИД   4894500 .
  72. ^ Винер, В. (1967). «Дисульфид молибдена как смазка: обзор фундаментальных знаний» (PDF) . Носить . 10 (6): 422–452. дои : 10.1016/0043-1648(67)90187-1 . hdl : 2027.42/33266 .
  73. ^ Топсе, Х.; Клаузен, Б.С.; Массот, FE (1996). Катализ гидроочистки, наука и технология . Берлин: Springer-Verlag.
  74. ^ Моулсон, Эй Джей; Герберт, Дж. М. (2003). Электрокерамика: материалы, свойства, применение . Джон Уайли и сыновья. п. 141. ИСБН  978-0-471-49748-6 .
  75. ^ Международная молибденовая ассоциация. Архивировано 9 марта 2008 г. в Wayback Machine . imoa.info.
  76. ^ Фиерро, JGL, изд. (2006). Оксиды металлов, химия и применение . ЦРК Пресс. стр. 414–455.
  77. ^ Сенти, Г.; Кавани, Ф.; Трифиро, Ф. (2001). Селективное окисление гетерогенным катализом . Издательство Kluwer Academic/Plenum. стр. 363–384.
  78. ^ Горачек, Ян; Ахметзянова Ульяна; Скухровцова, Ленка; Тишлер, Зденек; де Пас Кармона, Эктор (1 апреля 2020 г.). «Катализаторы MoNx, MoCx и MoPx на оксиде алюминия для гидроочистки рапсового масла» . Прикладной катализ Б: Экология . 263 : 118328. Бибкод : 2020AppCB.26318328H . дои : 10.1016/j.apcatb.2019.118328 . ISSN   0926-3373 . S2CID   208758175 .
  79. ^ Де Карло, Саша; Харрис, Дж. Робин (2011). «Негативное окрашивание и крионегативное окрашивание макромолекул и вирусов на ТЭМ» . Микрон . 42 (2): 117–131. дои : 10.1016/j.micron.2010.06.003 . ПМЦ   2978762 . ПМИД   20634082 .
  80. ^ «Краски для проявления пластин ТСХ» (PDF) . Университет Макмастера.
  81. ^ Эверетт, ММ; Миллер, Вашингтон (1974). «Роль фосфорновольфрамовой и фосфорномолибденовой кислот в окрашивании соединительной ткани I. Гистохимические исследования». Гистохимический журнал . 6 (1): 25–34. дои : 10.1007/BF01011535 . ПМИД   4130630 .
  82. ^ Скотт, К.; Лайонс, ТВ; Беккер, А.; Шен, Ю.; Поултон, Юго-Запад; Чу, X.; Анбар, AD (2008). «Прослеживание ступенчатой ​​оксигенации протерозойского океана». Природа . 452 (7186): 456–460. Бибкод : 2008Natur.452..456S . дои : 10.1038/nature06811 . ПМИД   18368114 . S2CID   205212619 .
  83. ^ Энемарк, Джон Х.; Куни, Дж. Джон А.; Ван, Цзюнь-Цзе; Холм, Р.Х. (2004). «Синтетические аналоги и реакционные системы, относящиеся к оксотрансферазам молибдена и вольфрама». хим. Преподобный . 104 (2): 1175–1200. дои : 10.1021/cr020609d . ПМИД   14871153 .
  84. ^ Мендель, Ральф Р.; Биттнер, Флориан (2006). «Клеточная биология молибдена». Biochimica et Biophysical Acta (BBA) - Исследования молекулярных клеток . 1763 (7): 621–635. дои : 10.1016/j.bbamcr.2006.03.013 . ПМИД   16784786 .
  85. ^ Расс Хилле; Джеймс Холл; Партха Басу (2014). «Моноядерные молибденовые ферменты» . хим. Преподобный . 114 (7): 3963–4038. дои : 10.1021/cr400443z . ПМК   4080432 . ПМИД   24467397 .
  86. ^ Кискер, К.; Шинделин, Х.; Баас, Д.; Рети, Дж.; Меккеншток, RU; Кронек, ПМХ (1999). «Структурное сравнение ферментов, содержащих кофактор молибдена» (PDF) . ФЭМС Микробиол. Преподобный . 22 (5): 503–521. дои : 10.1111/j.1574-6976.1998.tb00384.x . ПМИД   9990727 . Архивировано (PDF) из оригинала 10 августа 2017 г. Проверено 25 октября 2017 г.
  87. ^ Перейти обратно: а б Митчелл, Филипп CH (2003). «Обзор базы данных окружающей среды» . Международная молибденовая ассоциация. Архивировано из оригинала 18 октября 2007 г. Проверено 5 мая 2007 г.
  88. ^ Мендель, Ральф Р. (2013). «Глава 15 Метаболизм молибдена». В Банки, Люсия (ред.). Металломика и клетка . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 12. Спрингер. doi : 10.1007/978-94-007-5561-10_15 (неактивен 31 января 2024 г.). ISBN  978-94-007-5560-4 . {{cite book}}: CS1 maint: DOI inactive as of January 2024 (link) electronic-book ISBN   978-94-007-5561-1 ISSN   1559-0836 электронный- ISSN   1868-0402
  89. ^ Чи Чунг, Ли; Маркус В., Риббе; Илинь, Ху (2014). «Биохимия метилкофермента М-редуктазы: никелевый металлофермент, который катализирует заключительный этап синтеза и первый этап анаэробного окисления метана парникового газа». У Питера М.Х. Кронека; Марта Э. Соса Торрес (ред.). Металлозависимая биогеохимия газообразных соединений в окружающей среде . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 14. Спрингер. стр. 147–174. дои : 10.1007/978-94-017-9269-1_6 . ISBN  978-94-017-9268-4 . ПМИД   25416393 .
  90. ^ Дос Сантос, Патрисия К.; Дин, Деннис Р. (2008). «Недавно открытая роль железо-серных кластеров» . ПНАС . 105 (33): 11589–11590. Бибкод : 2008PNAS..10511589D . дои : 10.1073/pnas.0805713105 . ПМЦ   2575256 . ПМИД   18697949 .
  91. ^ Шварц, Гюнтер; Белаиди, Абдель А. (2013). «Молибден в здоровье и болезнях человека». В Астрид Сигел; Хельмут Сигель; Роланд К.О. Сигел (ред.). Взаимосвязь между ионами незаменимых металлов и заболеваниями человека . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 13. Спрингер. стр. 415–450. дои : 10.1007/978-94-007-7500-8_13 . ISBN  978-94-007-7499-5 . ПМИД   24470099 .
  92. ^ Мендель, Ральф Р. (2009). «Клеточная биология молибдена». Биофакторы . 35 (5): 429–34. дои : 10.1002/биоф.55 . ПМИД   19623604 . S2CID   205487570 .
  93. ^ Отчет о здоровье Блейлока , февраль 2010 г., стр. 3.
  94. ^ Коэн, HJ; Дрю, RT; Джонсон, Дж.Л.; Раджагопалан, К.В. (1973). «Молекулярные основы биологической функции молибдена. Связь между сульфитоксидазой и острой токсичностью бисульфита и SO 2 » . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 70 (12, ч. 1–2): 3655–3659. Бибкод : 1973PNAS...70.3655C . дои : 10.1073/pnas.70.12.3655 . ПМК   427300 . ПМИД   4519654 .
  95. ^ Холлеман, Арнольд Ф.; Виберг, Эгон (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса. п. 1384. ИСБН  978-0-12-352651-9 .
  96. ^ Керзон, MEJ; Кубота, Дж.; Бибби, Б.Г. (1971). «Экологическое воздействие молибдена на кариес». Журнал стоматологических исследований . 50 (1): 74–77. дои : 10.1177/00220345710500013401 . S2CID   72386871 .
  97. ^ Перейти обратно: а б «Информационная система оценки рисков: сводная информация о токсичности молибдена» . Окриджская национальная лаборатория. Архивировано из оригинала 19 сентября 2007 года . Проверено 23 апреля 2008 г.
  98. ^ Перейти обратно: а б Кофлан, член парламента (1983). «Роль молибдена в биологии человека». Журнал наследственных метаболических заболеваний . 6 (С1): 70–77. дои : 10.1007/BF01811327 . ПМИД   6312191 . S2CID   10114173 .
  99. ^ Барселу, Дональд Г.; Барселу, Дональд (1999). «Молибден». Клиническая токсикология . 37 (2): 231–237. дои : 10.1081/CLT-100102422 . ПМИД   10382558 .
  100. ^ Ян, Чунг С. (1980). «Исследование рака пищевода в Китае: обзор» (PDF) . Исследования рака . 40 (8, часть 1): 2633–44. ПМИД   6992989 . Архивировано (PDF) из оригинала 23 ноября 2015 г. Проверено 30 декабря 2011 г.
  101. ^ Нури, Мохсен; Чалиан, Хамид; Бахман, Атье; Моллахаджян, Хамид; и др. (2008). «Содержание молибдена и цинка в ногтях в группах населения с низкой и средней заболеваемостью раком пищевода» (PDF) . Архивы иранской медицины . 11 (4): 392–6. ПМИД   18588371 . Архивировано из оригинала (PDF) 19 июля 2011 г. Проверено 23 марта 2009 г.
  102. ^ Чжэн, Лю; и др. (1982). «Географическое распространение почв с дефицитом микроэлементов в Китае» . Акта Пед. Грех . 19 : 209–223. Архивировано из оригинала 05 февраля 2021 г. Проверено 25 июля 2020 г.
  103. ^ Тейлор, Филип Р.; Ли, Бинг; Доуси, Сэнфорд М.; Ли, Цзюнь-Яо; Ян, Чунг С.; Го, Ванде; Блот, Уильям Дж. (1994). «Профилактика рака пищевода: исследования по изменению питания в Линьсяне, Китай» (PDF) . Исследования рака . 54 (7 дополнений): 2029–2031 гг. ПМИД   8137333 . Архивировано (PDF) из оригинала 17 сентября 2016 г. Проверено 1 июля 2016 г.
  104. ^ Абумрад, Н. Н. (1984). «Молибден — это важный микроэлемент?» . Бюллетень Нью-Йоркской медицинской академии . 60 (2): 163–71. ПМК   1911702 . ПМИД   6426561 .
  105. ^ Смолинский, Б; Эйхлер, SA; Бухмайер, С.; Мейер, Дж. К.; Шварц, Г. (2008). «Специфические для сплайсинга функции гефирина в биосинтезе кофактора молибдена» . Журнал биологической химии . 283 (25): 17370–9. дои : 10.1074/jbc.M800985200 . ПМИД   18411266 .
  106. ^ Рейсс, Дж. (2000). «Генетика дефицита кофактора молибдена». Генетика человека . 106 (2): 157–63. doi : 10.1007/s004390051023 (неактивен 1 февраля 2024 г.). ПМИД   10746556 . {{cite journal}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на февраль 2024 г. ( ссылка )
  107. ^ Гроппер, Сарин С.; Смит, Джек Л.; Карр, Тимоти П. (05 октября 2016 г.). Продвинутое питание и обмен веществ человека . Cengage Обучение. ISBN  978-1-337-51421-7 .
  108. ^ Тернлунд, младший; Киз, WR; Пайффер, Г.Л. (октябрь 1995 г.). «Абсорбция, выведение и удержание молибдена изучены с помощью стабильных изотопов у молодых мужчин при пяти приемах молибдена с пищей» . Американский журнал клинического питания . 62 (4): 790–796. дои : 10.1093/ajcn/62.4.790 . ISSN   0002-9165 . ПМИД   7572711 .
  109. ^ Саттл, Северная Каролина (1974). «Новейшие исследования медно-молибденового антагонизма» . Труды Общества питания . 33 (3): 299–305. дои : 10.1079/PNS19740053 . ПМИД   4617883 .
  110. ^ Хауэр, Джеральд Дефицит меди у крупного рогатого скота. Архивировано 10 сентября 2011 г. в Wayback Machine . Производители зубров из Альберты. По состоянию на 16 декабря 2010 г.
  111. ^ Никель, Вт (2003). «Тайна секреции неклассического белка, современный взгляд на грузовые белки и потенциальные маршруты экспорта» . Евро. Дж. Биохим. 270 (10): 2109–2119. дои : 10.1046/j.1432-1033.2003.03577.x . ПМИД   12752430 .
  112. ^ Брюэр Дж.Дж.; Хедера, П.; Клюин, К.Дж.; Карлсон, М.; Аскари, Ф.; Дик, РБ; Ситтерли, Дж.; Финк, Дж. К. (2003). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом аммония: III. Начальная терапия у 55 пациентов с неврологическими заболеваниями и последующее лечение цинком». Арч Нейрол . 60 (3): 379–85. дои : 10.1001/archneur.60.3.379 . ПМИД   12633149 .
  113. ^ Брюэр, Дж.Дж.; Дик, РД; Гровер, ДК; Леклер, В.; Ценг, М.; Вича, М.; Пиента, К.; Редман, Б.Г.; Джахан, Т.; Сондак, В.К.; Стродерман, М.; Лекарпантье, Г.; Мерайвер, С.Д. (2000). «Лечение метастатического рака тетратиомолибдатом, антимедным и антиангиогенным агентом: исследование фазы I». Клинические исследования рака . 6 (1): 1–10. PMID   10656425 .
  114. ^ Медицинский институт (2000). «Молибден» . Рекомендуемая диетическая норма витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, меди, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и цинка . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий. стр. 420–441. дои : 10.17226/10026 . ISBN  978-0-309-07279-3 . ПМИД   25057538 . S2CID   44243659 .
  115. ^ «Обзор диетических эталонных значений для населения ЕС, составленный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017. Архивировано из оригинала (PDF) 28 августа 2017 г. Проверено 10 сентября 2017 г.
  116. ^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское управление по безопасности пищевых продуктов, 2006 г., заархивировано из оригинала (PDF) 16 марта 2016 г. , получено 10 сентября 2017 г.
  117. ^ «Федеральный реестр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотренная версия этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 8 августа 2016 г. Проверено 10 сентября 2017 г.
  118. ^ «Справочник по дневной норме базы данных этикеток пищевых добавок (DSLD)» . База данных этикеток пищевых добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 года . Проверено 16 мая 2020 г.
  119. ^ «Паспорт безопасности материала – Молибден» . Компания REMBAR, Inc. 19 сентября 2000 г. Архивировано из оригинала 23 марта 2007 года . Проверено 13 мая 2007 г.
  120. ^ «Паспорт безопасности материала – молибденовый порошок» . CERAC, Inc., 23 февраля 1994 г. Архивировано из оригинала 8 июля 2011 г. Проверено 19 октября 2007 г.
  121. ^ «Документация NIOSH по молибдену IDLH» . Национальный институт охраны труда и здоровья. 16 августа 1996 г. Архивировано из оригинала 7 августа 2007 г. Проверено 31 мая 2007 г.
  122. ^ «CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям - Молибден» . www.cdc.gov . Архивировано из оригинала 20 ноября 2015 г. Проверено 20 ноября 2015 г.

Библиография

[ редактировать ]
[ редактировать ]
Викискладе есть медиафайлы по теме молибдена .
Поищите молибден в Викисловаре, бесплатном словаре.

Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Molybdenum&oldid=1241571863#Compounds"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 885cde6de032127d7849cb135b199628__1723540500
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/88/28/885cde6de032127d7849cb135b199628.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Molybdenum - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)