Димер хлорида аллилпалладия
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Димер хлорида аллилпалладия(II) | |
| Другие имена Димер хлорида аллилпалладия бис(аллил)ди-мк-хлордипалладий(II) БТР | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.031.423 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 6 Н 10 Cl 2 Pd 2 | |
| Молярная масса | 365.85 g/mol |
| Появление | Бледно-желтое кристаллическое твердое вещество |
| Температура плавления | разлагается при 155-156 °С |
| нерастворимый | |
| Растворимость в других растворителях | Хлороформ бензол ацетон метанол |
| Структура [1] | |
| моноклинический | |
| П2 1 /н, №14 | |
Формульные единицы ( Z ) | 2 |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х312 , Х315 , Х319 , Х332 , Х335 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P330 P322 , P332 , +P313 , П337+П313 , П362 , П363 , П403+П233 , П405 , П501 | |
| Паспорт безопасности (SDS) | http://www.colonialmetals.com/pdf/5048.pdf |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | (или 3 -аллил)(η5 – циклопентадиенил)палладий(II) ди-μ-хлорбис(кротил)дипалладий |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Димер хлорида аллилпалладия(II) (APC) представляет собой соединение формулы химическое [( η 3 -C 3 H 5 )PdCl] 2 . Это желтое устойчивое на воздухе соединение является важным катализатором, используемым в органическом синтезе . [2] Это один из наиболее широко используемых аллильных комплексов переходных металлов .
Структура
[ редактировать ]Соединение имеет димерную структуру, которая является центросимметричной . Каждая аллильная группа лежит в плоскости под углом около 111,5° к квадрату, образованному атомами палладия и углерода, причем все расстояния Pd–C равны. Его элементарная ячейка моноклинная. [1]
Синтез
[ редактировать ]
Соединение получают путем продувки монооксида углерода через метанольный водный раствор ( тетрахлорпалладата натрия полученного из хлорида палладия (II) и хлорида натрия ) и аллилхлорида . [2]
- 2 Na 2 PdCl 4 + 2 CH 2 =CHCH 2 Cl + 2 CO + 2 H 2 O → [(η 3 -C 3 H 5 )PdCl] 2 + 4 NaCl + 2 CO 2 + 4 HCl
Другой метод - реакция пропена с трифторацетатом палладия(II) с последующим ионным обменом с хлоридом: [3]
- 2 (CF 3 COO) 2 Pd + 2 CH 2 =CHCH 3 → [(η 3 -C 3 H 5 )Pd(CF 3 COO)] 2
- [(или 3 -C 3 H 5 )Pd(CF 3 COO)] 2 + 2 Cl − → [(н 3 -C 3 H 5 )PdCl] 2 + 2 CF 3 COO −
Реакции
[ редактировать ]АПК реагирует с источниками циклопентадиенильного аниона с образованием соответствующего 18e. − комплекс циклопентадиенилаллилпалладия :
- [(или 3 -C 3 H 5 )PdCl] 2 + 2 NaC 5 H 5 → 2 [(η 5 -C 5 H 5 )Pd(n 3 -C 3 H 5 )] + 2 NaCl
Димер реагирует с различными основаниями Льюиса (:B) с образованием аддуктов ( η 3 -C 3 H 5 )PdCl:B. Его реакция с пиридином и соответствующая энтальпия:
- 1/2 [(ч 3 -C 3 H 5 )PdCl] 2 + :NC 5 H 5 → (η 3 -C 3 H 5 )PdCl:NC 5 H 5 Δ H = -30,1 кДж.моль −1
Эта энтальпия соответствует изменению энтальпии реакции с образованием одного моля продукта ( η 3 -C 3 H 5 )PdCl:NC 5 H 5 из димера кислоты.Энергия диссоциации димера Pd, которая представляет собой энергетический вклад до реакции с донором,
- [(или 3 -C 3 H 5 )PdCl] 2 → 2 (н 3 -C 3 H 5 )PdCl
было определено по модели ECW как 28 кДж.моль. −1 .
АПК катализирует многие органические реакции, такие как кросс-сочетание , нуклеофильное присоединение к диенам и разложение диазосоединений до реакционноспособных карбенов . Это также полезный предшественник других Pd-катализаторов. [3]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Смит, А.Е. (1965). «Строение хлоридного комплекса аллилпалладия (C3H5PdCl)2 при –140°С» . Акта Кристаллографика . 18 (3): 331–340. Бибкод : 1965AcCry..18..331S . дои : 10.1107/S0365110X65000774 . ISSN 0365-110X .
- ^ Jump up to: а б Тацуно, Ю.; Оцука, С.» (η; 3 Комплексы -аллил)палладия(II) « Неорганические синтезы » , 1990, том 28, страницы 342-345. ISBN 0-471-52619-3
- ^ Jump up to: а б Годлески, Стивен А.; Мишле, Вероника; Жене, Жан-Пьер (2006), «Бис(аллил)ди-μ-хлордипалладий» , Энциклопедия реагентов для органического синтеза , Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002/047084289x.rb098s.pub2 , ISBN 978-0-471-93623-7 , получено 6 сентября 2020 г.