Хлордифенилфосфин
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Дифенилфосфинистый хлорид [ 1 ] | |
| Другие имена
хлордифенилфосфин
п-хлордифенилфосфин дифенилфосфинхлорид дифенилхлорфосфин | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.012.813 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Н 10 КлП | |
| Молярная масса | 220.63776 g mol −1 |
| Появление | прозрачная или светло-желтая жидкость |
| Плотность | 1,229 г см −3 |
| Точка кипения | 320 ˚C |
| Реагирует | |
| Растворимость | Реагирует со спиртами хорошо растворим в бензоле , ТГФ и эфирах. |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х290 , Х302 , Х314 , Х412 | |
| P234 , P260 , P264 , P270 , P273 , P280 , P301+P312 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P330 , П363 , П390 , П404 , П405 , П501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Хлордифенилфосфин представляет собой фосфорорганическое соединение формулы (C 6 H 5 ) 2 PCl, сокращенно Ph 2 PCl. Это бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом, который часто описывают как чеснокоподобный и обнаруживаемый даже в диапазоне ppb . Это полезный реагент для введения в молекулы группы Ph 2 P, которая включает множество лигандов. [ 2 ] Как и другие галофосфины, Ph 2 PCl реагирует со многими нуклеофилами, такими как вода, и легко окисляется даже воздухом.
Синтез и реакции
[ редактировать ]Хлордифенилфосфин производят в промышленных масштабах из бензола и трихлорида фосфора (PCl 3 ). Бензол реагирует с трихлоридом фосфора при экстремальных температурах около 600 °C с образованием дихлорфенилфосфина (PhPCl 2 ) и HCl. Перераспределение PhPCl 2 в газовой фазе при высоких температурах приводит к образованию хлордифенилфосфина. [ 2 ] [ 3 ]
- 2 PhPCl 2 → Ph 2 PCl + PCl 3
Альтернативно такие соединения получают реакциями перераспределения, начиная с трифенилфосфина и трихлорида фосфора .
- ПКл 3 + 2 ПФ 3 → 3 Ф 2 ПКл
Хлордифенилфосфин гидролизуется с образованием оксида дифенилфосфина . Восстановление натрием дает тетрафенилдифосфин :
- 2 Ph 2 PCl + 2 Na → [Ph 2 P] 2 + 2 NaCl
С аммиаком и элементарной серой он превращается в тиофосфориламид: [ 4 ]
- Ph 2 PCl + 2 NH 3 + S → Ph 2 P(S)NH 2 + NH 4 Cl
Использование
[ редактировать ]Хлордифенилфосфин наряду с другими хлорфосфинами используется в синтезе различных фосфинов . Типичный метод использует реактивы Гриньяра : [ 3 ]
- Ph 2 PCl + MgRX → Ph 2 PR + MgClX
Фосфины , полученные в результате реакций с Ph 2 PCl, получили дальнейшее развитие и используются в качестве пестицидов (таких как EPN ), стабилизаторов для пластмасс (Sandostab P-EPQ), различных катализаторов на основе галогеновых соединений , антипиренов (циклический фосфинокарбоновый ангидрид), а также УФ-препаратов. системы отверждения красок (используемые в стоматологических материалах), что делает Ph 2 PCl важным промежуточным продуктом в промышленном мире. [ 2 ] [ 3 ]
Прекурсор производных дифенилфосфидо
[ редактировать ]Хлордифенилфосфин используется в синтезе дифенилфосфида натрия путем его реакции с металлическим натрием в кипящем диоксане . [ 5 ]
- Ph 2 PCl + 2 Na → Ph 2 PNa + NaCl
Дифенилфосфин можно синтезировать реакцией Ph 2 PCl и LiAlH 4 , последний обычно используют в избытке. [ 6 ]
- 4 Ph 2 PCl + LiAlH 4 → 4 Ph 2 PH + LiCl + AlCl 3
И Ph 2 PNa, и Ph 2 PH также используются в синтезе органофосфиновых лигандов.
Характеристика
[ редактировать ]Качество хлордифенилфосфина часто проверяют методом ЯМР-спектроскопии 31Р . [ 7 ]
| Сложный | 31 P химический сдвиг
(ppm по сравнению с 85% H 3 PO 4 ) |
|---|---|
| ПКФ 3 | -6 |
| ПФ 2 Cl | 81.5 |
| ПФХл 2 | 165 |
| ПКл 3 | 218 |
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 926. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ Перейти обратно: а б с Куин, Л.Д. Руководство по фосфорорганической химии ; Wiley IEEE: Нью-Йорк, 2000; стр. 44-69. ISBN 0-471-31824-8
- ^ Перейти обратно: а б с Свара, Дж.; Веферлинг, Н.; Хофманн, Т. «Органические соединения фосфора», В Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 7-е изд.; Вили-ВЧ: 2008; дои : 10.1002/14356007.a19_545.pub2 ; Доступ: 18 февраля 2008 г.
- ^ Линь, Шаоцюань; Оцука, Ясунари; Инь, Лян; Кумагай, Наоя; Сибасаки, Масакацу (2017). «Каталитическое энантиоселективное присоединение диэтилфосфита к N-тиофосфиноилкетиминам: получение (R)-диэтил(1-амино-1-фенилэтил)фосфоната» . Органические синтезы . 94 : 313–331. дои : 10.15227/orgsyn.094.0313 .
- ^ Рой, Джексон В.; Томсон, Р.Дж.; Маккей, МФ (1985). «Стереохимия металлоорганических соединений. XXV. Стереохимия замещения вторичных метансульфонатных и п -толуолсульфонатных эфиров ионами дифенилфосфида. Рентгенокристаллическая структура (5α-холестан-3α-ил)дифенилфосфиноксида». Австралийский химический журнал . 38 (1): 111–18. дои : 10.1071/CH9850111 .
- ^ Степанова Валерия А.; Дунина Валерий Викторович; Смолякова, Ирина П. (2009). «Реакции циклопалладированных комплексов с дифенилфосфидом лития». Металлоорганические соединения . 28 (22): 6546–6558. дои : 10.1021/om9005615 .
- ^ О. Кюль «ЯМР-спектроскопия фосфора-31» Springer, Берлин, 2008. ISBN 978-3-540-79118-8