Метансульфоновый ангидрид

Метансульфоновый ангидрид
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Метансульфоновый ангидрид
	Другие имена метилсульфониловый эфир метансульфоновой кислоты
Идентификаторы
Номер CAS	7143-01-3 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	73591 ;
Информационная карта ECHA	100.027.675
ПабХим CID	81560 ;
НЕКОТОРЫЙ	J492U7J4PB ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID70864010 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 2 Н 6 О 5 С 2
Молярная масса	174.19 g·mol −1
Появление	Белый твердый
Плотность	0,92 г/мл
Температура плавления	69,5–70 ° C (157,1–158,0 ° F; 342,6–343,1 К)
Растворимость в воде	Гидролиз
Растворимость	Растворим в большинстве апротонных органических растворителей.
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Метансульфоновый ангидрид ( Ms ₂ O ) представляет собой кислотный ангидрид кислоты метансульфоновой . Как и метансульфонилхлорид (MsCl), его можно использовать для получения мезилатов (метансульфониловых эфиров).

Подготовка и очистка

Ms ₂ O можно получить дегидратацией метансульфоновой кислоты пятиокисью фосфора . ^{[ 2 ]}

P ₂ O ₅ + 6 CH ₃ SO ₃ H → 3 (CH ₃ SO ₂ ) ₂ O + 2 H ₃ PO ₄

Ms ₂ O можно очистить перегонкой под вакуумом (перегонкой твердого вещества) или перекристаллизацией из метил-трет-бутилового эфира / толуола .

Реакции и приложения в синтезе

Пропускание хлористого водорода через расплавленный Ms ₂ O дает MsCl. ^{[ 3 ]}

Подобно MsCl, Ms _O может осуществлять мезилирование спиртов . с образованием сульфонатов 2 Использование Ms ₂ O позволяет избежать образования алкилхлорида, который часто появляется как побочный продукт при использовании MsCl. ^{[ 4 ]} В отличие от MsCl, Ms ₂ O может оказаться непригодным для мезилирования ненасыщенных спиртов . ^{[ 5 ]}

Примеры мезилирования спиртов Ms ₂ O:

Октадецилметансульфонат получали из октадеканола в пиридине . ^{[ 5 ]}
Вторичный спирт у аномерного углерода 2,3,4,5-O- бензил -защищенной глюкозы вступал в реакцию с образованием гликозилмезилата, который оказался более стабильным, чем его трифлатный аналог, в 2,4,6-коллидине . ^{[ 6 ]}

Ms ₂ O также превращает амины в сульфаниламиды . ^{[ 7 ]}

Ароматическое сульфирование

С помощью Льюиса кислотного катализатора Фриделя-Крафтса метилсульфирование арильного кольца может быть достигнуто с помощью Ms ₂ O. В отличие от MsCl, как активированные, так и дезактивированные производные бензола могут образовывать соответствующие сульфонатесины с удовлетворительными выходами с Ms ₂ O. ^{[ 8 ]}

Примеры ароматического сульфирования Ms ₂ O:

Сульфирование хлорбензола приводит к присоединению метилсульфонильной группы в пара- и орто-положениях (по отношению к хлориду) в соотношении 2 к 1 соответственно; тогда как реакция с мета-дихлорбензолом дала моносульфонилированный продукт в положении C4. ^{[ 8 ]}
С серной кислотой были синтезированы диарилсульфоны. ^{[ 9 ]}

Этерификация

Ms ₂ O катализирует этерификацию спиртов карбоновыми кислотами. 2-Нафтилацетат получали из 2-нафтола и ледяной (безводной) кислоты в присутствии Ms ₂ O. уксусной Оба спирта на этиленгликоле успешно бензоилируются бензойной кислотой и Ms ₂ O. Однако для свободных спиртов на не завершилось моносахаридах ацетилирование . ^{[ 2 ]}

Окисление спиртов

Подобно окислению Пфитцнера-Моффата и окислению Сверна , с помощью ДМСО Ms ₂ O может окислять первичные и вторичные спирты до альдегидов и кетонов соответственно в HMPA . ^{[ 10 ]} Этот метод применим к бензиловому спирту. ^{[ 10 ]} HMPA можно заменить дихлорметаном , но это может привести к образованию большего количества побочных продуктов. ^{[ 10 ]}

См. также

Ссылки

^ Вахтмайстер, Калифорния; Принг, Б.; Остерман, Сив; Эренберг, Л.; Брунволл, Дж.; Бунненберг, Э.; Джерасси, Карл; Отчеты, Рут (1966). «Синтез некоторых меченных тритием мутагенных алкилалкансульфонатов» . Acta Chemica Scandinavica . 20 : 908–910. doi : 10.3891/acta.chem.scand.20-0908 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с Филд, Ламар; Сеттлейдж, Пол Х. (март 1954 г.). «Ангидриды алкансульфоновой кислоты». Журнал Американского химического общества . 76 (5): 1222–1225. дои : 10.1021/ja01634a005 .
^ Филд, Ламар; Сеттлейдж, Пол Х. (январь 1955 г.). «Реакция ангидрида метансульфокислоты с галогеноводородами 1» . Журнал Американского химического общества . 77 (1): 170–171. дои : 10.1021/ja01606a053 . ISSN 0002-7863 .
^ Бауманн, WJ; Джонс, LL; Барнум, Бельгия; Мангольд, Гонконг (1 ноября 1966 г.). «Образование алкил- и алкенилметансульфонатов и восстановление их до углеводородов» . Химия и физика липидов . 1 (1): 63–67. дои : 10.1016/0009-3084(66)90008-9 . ISSN 0009-3084 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Чегла, Гад; Мангольд, Хельмут К. (1 мая 1973 г.). «Новая методика получения алкилметансульфонатов» . Химия и физика липидов . 10 (4): 354–355. дои : 10.1016/0009-3084(73)90059-5 . ISSN 0009-3084 .
^ Леру, Жак; Перлин, Артур С. (1 ноября 1978 г.). «Синтез гликозилгалогенидов и гликозидов через 1-O-сульфонильные производные» . Исследование углеводов . 67 (1): 163–178. дои : 10.1016/S0008-6215(00)83739-8 . ISSN 0008-6215 .
^ Лис, Рэндалл; Морган, Томас К.; Мариска, Энтони Дж.; Гомес, Роберт П.; Линд, Джоан М.; Дэйви, Дэвид Д.; Филлипс, Гэри Б.; Салливан, Марк Э. (октябрь 1990 г.). «Синтез новых (арилокси)пропаноламинов и родственных соединений, обладающих антиаритмической активностью как II, так и III класса» . Журнал медицинской химии . 33 (10): 2883–2891. дои : 10.1021/jm00172a033 . ISSN 0022-2623 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Вайанкур, Валери; Кудахи, Мишель М. (15 апреля 2001 г.). «Метансульфоангидрид» . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Вили и сыновья, Ltd: rm068. дои : 10.1002/047084289x.rm068 .
^ Тиобека, Темба Э.; Хэнкок, Ричард А.; Вайгель, Гельмут (1 января 1980 г.). «Новый сульфонилирующий реагент: серная кислота–гексафторауксусный ангидрид» . Журнал Химического общества, Химические коммуникации (3): 114–115. дои : 10.1039/C39800000114 . ISSN 0022-4936 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с Олбрайт, Дж. Дональд (июнь 1974 г.). «Соли сульфоксония как реагенты для окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений» . Журнал органической химии . 39 (13): 1977–1979. дои : 10.1021/jo00927a054 . ISSN 0022-3263 .

[1] Вахтмайстер, Калифорния; Принг, Б.; Остерман, Сив; Эренберг, Л.; Брунволл, Дж.; Бунненберг, Э.; Джерасси, Карл; Отчеты, Рут (1966). «Синтез некоторых меченных тритием мутагенных алкилалкансульфонатов» . Acta Chemica Scandinavica . 20 : 908–910. doi : 10.3891/acta.chem.scand.20-0908 .

[Field-2] Перейти обратно: ^а ^б ^с Филд, Ламар; Сеттлейдж, Пол Х. (март 1954 г.). «Ангидриды алкансульфоновой кислоты». Журнал Американского химического общества . 76 (5): 1222–1225. дои : 10.1021/ja01634a005 .

[3] Филд, Ламар; Сеттлейдж, Пол Х. (январь 1955 г.). «Реакция ангидрида метансульфокислоты с галогеноводородами 1» . Журнал Американского химического общества . 77 (1): 170–171. дои : 10.1021/ja01606a053 . ISSN 0002-7863 .

[4] Бауманн, WJ; Джонс, LL; Барнум, Бельгия; Мангольд, Гонконг (1 ноября 1966 г.). «Образование алкил- и алкенилметансульфонатов и восстановление их до углеводородов» . Химия и физика липидов . 1 (1): 63–67. дои : 10.1016/0009-3084(66)90008-9 . ISSN 0009-3084 .

[cegla-5] Перейти обратно: ^а ^б Чегла, Гад; Мангольд, Хельмут К. (1 мая 1973 г.). «Новая методика получения алкилметансульфонатов» . Химия и физика липидов . 10 (4): 354–355. дои : 10.1016/0009-3084(73)90059-5 . ISSN 0009-3084 .

[6] Леру, Жак; Перлин, Артур С. (1 ноября 1978 г.). «Синтез гликозилгалогенидов и гликозидов через 1-O-сульфонильные производные» . Исследование углеводов . 67 (1): 163–178. дои : 10.1016/S0008-6215(00)83739-8 . ISSN 0008-6215 .

[7] Лис, Рэндалл; Морган, Томас К.; Мариска, Энтони Дж.; Гомес, Роберт П.; Линд, Джоан М.; Дэйви, Дэвид Д.; Филлипс, Гэри Б.; Салливан, Марк Э. (октябрь 1990 г.). «Синтез новых (арилокси)пропаноламинов и родственных соединений, обладающих антиаритмической активностью как II, так и III класса» . Журнал медицинской химии . 33 (10): 2883–2891. дои : 10.1021/jm00172a033 . ISSN 0022-2623 .

[vaillan-8] Перейти обратно: ^а ^б Вайанкур, Валери; Кудахи, Мишель М. (15 апреля 2001 г.). «Метансульфоангидрид» . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Вили и сыновья, Ltd: rm068. дои : 10.1002/047084289x.rm068 .

[9] Тиобека, Темба Э.; Хэнкок, Ричард А.; Вайгель, Гельмут (1 января 1980 г.). «Новый сульфонилирующий реагент: серная кислота–гексафторауксусный ангидрид» . Журнал Химического общества, Химические коммуникации (3): 114–115. дои : 10.1039/C39800000114 . ISSN 0022-4936 .

[albright-10] Перейти обратно: ^а ^б ^с Олбрайт, Дж. Дональд (июнь 1974 г.). «Соли сульфоксония как реагенты для окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений» . Журнал органической химии . 39 (13): 1977–1979. дои : 10.1021/jo00927a054 . ISSN 0022-3263 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]