Циклопентадиенилкобальтдикарбонил
| |
| |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.031.933 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| CpCo(CO) 2 | |
| Молярная масса | 180.05 g/mol |
| Появление | Жидкость от темно-красного до черного цвета |
| Плотность | 1,35 г/см 3 |
| Температура плавления | -22 ° C (-8 ° F; 251 К) |
| Точка кипения | От 139 до 140 ° C (от 282 до 284 ° F; от 412 до 413 К) (710 мм рт. ст.) 37–38,5 °С (2 мм рт. ст.) |
| нерастворимый | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
  
| |
| Опасность | |
| Х226 , Х301 , Х311 , Х331 , Х334 , Х341 , Х351 , Х412 | |
| точка возгорания | 26,7 ° C (80,1 ° F; 299,8 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Циклопентадиенилкобальтдикарбонил представляет собой кобальторганическое соединение формулы (C 5 H 5 )Co(CO) 2 , сокращенно CpCo(CO) 2 . Это пример полусэндвич- комплекса . Это темно-красная жидкость, чувствительная к воздуху. Это соединение имеет одно циклопентадиенильное кольцо, связанное в η 5 -способ и два карбонильных лиганда. Соединение растворимо в обычных органических растворителях. [ 1 ]
Подготовка
[ редактировать ]CpCo(CO) 2 впервые был описан в 1954 году Пайпером, Коттоном и Уилкинсоном , которые получили его реакцией карбонила кобальта с циклопентадиеном . [ 2 ] Его готовят в промышленных масштабах тем же методом:
- Co 2 (CO) 8 + 2 C 5 H 6 → 2 C 5 H 5 Co(CO) 2 + H 2 + 4 CO
Альтернативно, его получают путем карбонилирования бис (циклопентадиенил) кобальта ( кобальтоцена ) под высоким давлением при повышенной температуре и давлении: [ 1 ]
- Co(C 5 H 5 ) 2 + 2 CO → C 5 H 5 Co(CO) 2 + «C 5 H 5 »
Соединение идентифицируется по сильным полосам в ИК-спектре при 2030 и 1960 см-1. −1 . [ 3 ]
Реакции
[ редактировать ]CpCo(CO) 2 катализирует циклотримеризацию алкинов . [ 4 ] [ 5 ] Каталитический цикл начинается с диссоциации одного лиганда CO с образованием бис(алкинового) интермедиата. [ 6 ]
- CpCo(CO) 2 + 2 R 2 C 2 → CpCo(R 2 C 2 ) 2 + 2 CO
Эта реакция протекает путем образования металлоалкиновых комплексов при диссоциации CO. Хотя моноалкиновые комплексы CpCo(CO)(R 1 С 2 Р 2 ) не выделены, их аналоги CpCo(PPh 3 )(R 1 С 2 Р 2 ) образуются в результате следующих реакций: [ 6 ]
- CpCo(CO) 2 + PR 3 → CO + CpCo(CO)(PR 3 )
- CpCoL(PR 3 ) + R 2 C 2 → L + CpCo(PR 3 )(R 2 C 2 ) (где L = CO или PR 3 )
CpCo(CO) 2 катализирует образование пиридинов из смеси алкинов и нитрилов . Восстановление CpCo(CO) 2 натрием дает биядерный радикал [Cp 2 Co 2 (CO) 2 ] − , который реагирует с алкилгалогенидами с образованием диалкильных комплексов [Cp 2 Co 2 (CO) 2 R 2 ]. Кетоны образуются путем карбонилирования этих диалкильных комплексов, регенерируя CpCo(CO) 2 . [ 6 ]
Родственные соединения
[ редактировать ]# . 12129-77-0 ) Хорошо изучен пентаметилциклопентадиенильный аналог Cp*Co(CO) 2 (CAS RN Аналоги Rh и Ir, CpRh(CO) 2 (CAS RN#12192-97-1) и CpIr(CO) 2 (CAS RN#12192-96-0), также хорошо известны.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Кинг, РБ; Стоун, FGA (1963). «Циклопентадиенилкарбонилы металлов и некоторые производные». Неорганические синтезы . Том. 7. С. 99–115. дои : 10.1002/9780470132388.ch31 . ISBN 9780470132388 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Пайпер, Т.С.; Коттон, Флорида ; Уилкинсон, Г. (1955). «Циклопентадиенилмонооксид углерода и родственные соединения некоторых переходных металлов». Журнал неорганической и ядерной химии . 1 (3): 165. doi : 10.1016/0022-1902(55)80053-X .
- ^ «Кобальт, дикарбонил(η5-2,4-циклопентадиен-1-ил)-» .
- ^ Воллхардт, К. Питер К. (1984). «[2+2+2] циклоприсоединения с участием кобальта: стратегия синтеза достигает зрелости». Ангеванде Хеми . 96 : 525–41. дои : 10.1002/ange.19840960804 .
- ^ Стаеб, TH; Чавес, Дж.; Глейтер, Р.; Нубер, Бернхард (2005). «Роль [η2-бис(трет-бутилсульфонил)ацетилена](карбонила)(η 5 -циклопентадиенил)кобальт(I) как промежуточное соединение в димеризации алкинов». Eur. J. Inorg. Chem. 2005 (20): 4090. doi : 10.1002/ejic.200500394 .
- ^ Jump up to: а б с Паусон, PL «Дикарбонил(циклопентадиенил)кобальт(I)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. 2001. дои : 10.1002/047084289X.rd078