Пентасульфид титаноцена
| |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена
пентасульфид титаноцена
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 10 Ч 10 С 5 Ти | |
| Молярная масса | 338.382 |
| Появление | красный сплошной |
| Структура | |
| Расст. четырехгранный | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
Пентасульфид цирконоцена Титаноцена дихлорид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Пентасульфид титаноцена представляет собой титаноорганическое соединение формулы (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 , обычно обозначаемое сокращенно Cp 2 TiS 5 . Этот металлоцен существует в виде ярко-красного твердого вещества, растворимого в органических растворителях. Он представляет академический интерес как предшественник необычных аллотропов элементарной серы , а также некоторых родственных неорганических колец.
Подготовка и структура
[ редактировать ]Пентасульфид титаноцена получают обработкой Cp 2 TiCl 2 полисульфидными солями: [ 1 ] Впервые он был получен добавлением элементарной серы к дикарбонилу титаноцена : [ 2 ]
- (C 5 H 5 ) 2 Ti(CO) 2 + 5 ⁄ 8 S 8 → (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + 2 CO
Комплекс рассматривается как псевдотетраэдрический комплекс Ti(IV). Расстояния Ti–S составляют 2,420 и 2,446 Å , а расстояния связей S–S находятся в нормальном диапазоне 2,051–2,059 Å. [ 3 ] Молекула демонстрирует динамический спектр ЯМР благодаря равновесию стул-стул кольца TiS 5 , которое уравнивает сигналы Cp при высоких температурах. [ 4 ]
Реакции
[ редактировать ]Cp 2 TiS 5 реагирует с хлоридами серы и селена, E x Cl 2 , с образованием дихлорида титаноцена и различных колец S 5+ x и S 5 Se x . Показательным является синтез S 7 из дихлорида дисеры : [ 5 ]
- (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + S 2 Cl 2 → (C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 + S 7
Он также реагирует с алкенами и кетенами с образованием гетероциклов, состоящих из Ti, C и S. С триалкилфосфинами цикл димеризуется с образованием колец различного размера, в зависимости от используемого триалкилфосфина. [ 6 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Шейвер, Алан; МакКолл, Джеймс М.; Мармолехо, Габриэла (1990). «Циклометаллаполисульфаны (и селаны) Bis(η 5 -Циклопентадиенил) Титан (IV), Цирконий (IV), Молибден (IV) и Вольфрам (IV)». Неорганические синтезы . Inorg. Synth. Vol. 27. стр. 59–65. doi : 10.1002/9780470132586.ch11 . ISBN 978-0-470-13258-6 .
- ^ «π-Комплексы металлов IVA группы с циклопентадиеном, инденом и фтором». Бык. Соц. Хим. Франция . 11 : 3548–64. 1966.
- ^ Эпштейн, Э.Ф.; Бернал, И. (1970). «Пентахалькогенид-дианионы в комплексах переходных металлов: кристаллическая структура пентасульфида бис-(π-циклопентадиенил) титана». Дж. Хим. Соц. Д. 1970 (7): 410–411. дои : 10.1039/C29700000410 .
- ^ Шейвер, Алан; МакКолл, Джеймс М. (1984). «Приготовление и ЯМР-исследования при переменной температуре металлациклосульфанов Cp 2 MS 5 и (MeSCp) MS 3 , где M = Ti, Zr и Hf». Металлоорганические соединения . 3 (12): 1823–1829. дои : 10.1021/om00090a008 .
- ^ Штойдель, Ральф; Эккерт, Бодо (2003). «Твердые аллотропы серы». Темы современной химии . 230 : 1–80. дои : 10.1007/b12110 .
- ^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Джеффри; Мурильо, Карлос А.; Бохманн, Манфред (1999). Продвинутая неорганическая химия (6-е изд.). Уайли. ISBN 978-0-471-19957-1 .