Паравольфрамат аммония

Паравольфрамат аммония
Идентификаторы
Номер CAS	11120-25-5 ;
ХимическийПаук	21241467 ;
Информационная карта ECHA	100.031.228
Номер ЕС	234-364-9 ;
ПабХим CID	71306883 ;
НЕКОТОРЫЙ	GCP1SFG106 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID20891417 ;
	показывать ИнЧИ
Характеристики
Химическая формула	(NH 4 ) 10 (H 2 W 12 O 42 )·4H 2 O
Молярная масса	3132.2 g/mol
Появление	Белый твердый
Плотность	4,60 г/см 3
Точка кипения	Разлагается при 600 °C
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Предупреждение
Заявления об опасности	Х315 , Х319 , Х335
Меры предосторожности	P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332+P313, P337+P313 P362 , P403 , P301 , P403+P233 , P405, P5013 +P233, P405, P501, P501, P501 , , P362 , P403+P233, P3
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Паравольфрамат аммония (или АПТ) представляет собой белую кристаллическую соль с химической формулой (NH ₄ ) ₁₀ (H ₂ W ₁₂ O ₄₂ )·4H ₂ O. Его описывают как «наиболее важное сырье для всехдругие вольфрамовые изделия». ^[2]

Производство

Из вольфрамовых руд

Вольфрамовые руды, которые обычно представляют собой оксиды , перерабатываются в основания с образованием растворов вольфрамата вместе со многими загрязняющими веществами. Этот сырой экстракт подкисляют и обрабатывают сульфидом для отделения трисульфида молибдена . При дальнейшем подкислении APT в конечном итоге кристаллизуется. ^[2]

Лабораторные методы

прокаленный WO ₃Если используется аммиака , целесообразно кипячение раствора для ускорения его растворения.

Преобразование в металлический вольфрам

Нагревание паравольфрамата аммония до температуры его разложения 600 ° C дает оксид вольфрама (VI) , как описано в этом идеализированном уравнении:

(NH ₄ ) ₁₀ (H ₂ W ₁₂ O ₄₂ )·4H ₂ O → 12 WO ₃ + 10 NH ₃ + 6 H ₂ O

Оттуда триоксид нагревается в атмосфере водорода , образуя элементарный вольфрам: ^[3]

WO ₃ + 3 H ₂ → W + 3 H ₂ О

Структура

в Показано, что анион (NH ₄ ) ₁₀ (W ₁₂ O ₄₁ )·5H ₂ O представляет собой [H ₂ W ₁₂ O ₄₂ ] ¹⁰⁻, содержащий два атома водорода , удерживая два атома водорода внутри клетки. ^[1] Поэтому правильное обозначение формулы паравольфрамата аммония выглядит так: (NH ₄ ) ₁₀ [H ₂ W ₁₂ O ₄₂ ] · 4H ₂ O. [H ₂ W ₁₂ O ₄₂ ] ¹⁰⁻ Ион известен как ион паравольфрамата B, в отличие от иона паравольфрамата A, который имеет формулу [W ₇ O ₂₄ ] ⁶⁻, аналогичный парамолибдат-иону. Однако существование иона паравольфрамата А не удалось подтвердить методом ЯМР-спектроскопии. ^[4]

Примерно до 1930 года были некоторые споры о точном составе соли, и _{как (NH 4} ) ₁₀ W ₁₂ O ₄₁ , так и (NH ₄ ) ₆ W ₇ O ₂₄ были предложены . О. О. Гиббс заметил по этому поводу:

«Вольфраматы щелочных металлов многочисленны и необычайно сложны. Соли существенно разных формул настолько близки по процентному составу, что различия лежат очень близко к неизбежным ошибкам анализов. Анализы едва ли достаточно близки, чтобы решить вопрос на чисто аналитических основаниях». ^[5]

Другие гидраты

При концентрировании аммиачного раствора вольфрамовой кислоты (т.е. водного WO ₃ ) получается паравольфрамат аммония. При температуре ниже 50 °C образуется гексагидрат , тогда как при температуре раствора выше 50 °C образуется пентагидрат или гептагидрат. Первый кристаллизуется в виде триклинных пластинок или призм, второй — в виде псевдоромбических игл. Тетрагидрат наиболее важен в коммерческом смысле. Также известно:

декагидрат ^[6]
нонагидрат

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б д'Амур, Хедвиг; Аллманн, Рудольф (1972). «Кристаллическая структура тетрагидрата паравольфрамата аммония (NH ₄ ) ₁₀ [H ₂ W ₁₂ O ₄₂ ]·4H ₂ O». Журнал кристаллографии . 136 (1–2): 23–47. Стартовый код : 1972ZK....136...23D . дои : 10.1524/zkri.1972.136.1-2.23 .
^ Jump up to: ^а ^б Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер; Людериц, Эберхард; Вольф, Ханс Уве. «Вольфрам, вольфрамовые сплавы и вольфрамовые соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a27_229 . ISBN 978-3527306732 .
^ DJ Jones, «Практические аспекты спекания вольфрама и молибдена» (как указано в Comprehensive Inorganic Chemistry , JC Bailar Jr. et al., стр. 744, том 3, 1-е издание, 1973 г.)
^ Гринвуд и Эрншоу, Химия элементов , 2-е изд. 1997, стр. 1012–1014.
^ Дж. В. Меллор: Неорганическая и теоретическая химия , том. XI, с. 812–813, Лонгманс Грин и компания, 1931 г.
^ Оллманн, Р. (1971). «Die Struktur des Ammoniumparawolframates (NH4) ₁₀ [H ₂ W ₁₂ O ₄₂ ]. 10H ₂ O». Acta Crystallographica Раздел B. 27 (7): 1393–1404. дои : 10.1107/S0567740871004047 .

[XRD-1] Jump up to: ^а ^б д'Амур, Хедвиг; Аллманн, Рудольф (1972). «Кристаллическая структура тетрагидрата паравольфрамата аммония (NH ₄ ) ₁₀ [H ₂ W ₁₂ O ₄₂ ]·4H ₂ O». Журнал кристаллографии . 136 (1–2): 23–47. Стартовый код : 1972ZK....136...23D . дои : 10.1524/zkri.1972.136.1-2.23 .

[Ullmann-2] Jump up to: ^а ^б Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер; Людериц, Эберхард; Вольф, Ханс Уве. «Вольфрам, вольфрамовые сплавы и вольфрамовые соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a27_229 . ISBN 978-3527306732 .

[3] DJ Jones, «Практические аспекты спекания вольфрама и молибдена» (как указано в Comprehensive Inorganic Chemistry , JC Bailar Jr. et al., стр. 744, том 3, 1-е издание, 1973 г.)

[4] Гринвуд и Эрншоу, Химия элементов , 2-е изд. 1997, стр. 1012–1014.

[5] Дж. В. Меллор: Неорганическая и теоретическая химия , том. XI, с. 812–813, Лонгманс Грин и компания, 1931 г.

[6] Оллманн, Р. (1971). «Die Struktur des Ammoniumparawolframates (NH4) ₁₀ [H ₂ W ₁₂ O ₄₂ ]. 10H ₂ O». Acta Crystallographica Раздел B. 27 (7): 1393–1404. дои : 10.1107/S0567740871004047 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]