Нитрат аммония
![]() | |
![]() | |
![]() | |
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Нитрат аммония | |
Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
ЧЭБИ | |
ЧЕМБЛ | |
ХимическийПаук | |
Информационная карта ECHA | 100.026.680 |
Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
номер РТЭКС |
|
НЕКОТОРЫЙ | |
Число | 0222 – с содержанием горючих веществ >0,2% 1942 г. – с содержанием горючих веществ ≤ 0,2 %. 2067 – удобрения 2426 — жидкость |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
Характеристики | |
НХ 4 НО 3 | |
Молярная масса | 80.043 g/mol |
Появление | белое кристаллическое твердое вещество |
Плотность | 1,725 г/см 3 (20 °С) |
Температура плавления | 169,6 ° С (337,3 ° F; 442,8 К) |
Точка кипения | ок. 210 ° C (410 ° F; 483 К) разлагается. |
Эндотермический 118 г/100 мл (0 °С) 150 г/100 мл (10 °С) 192 г/100 мл (20 °С) 297 г/100 мл (40 °С) 410 г/100 мл (60 °С) 576 г/100 мл (80 °С) 1024 г/100 мл (100 °С) [1] | |
−33.6 × 10 −6 см 3 /моль | |
Структура | |
орторомбический [2] | |
Взрывоопасные данные | |
Чувствительность к ударам | очень низкий |
Чувствительность к трению | очень низкий |
Скорость детонации | 2500 м/с |
Опасности | |
Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности | Взрывчатка, Окислитель |
СГС Маркировка : | |
![]() ![]() ![]() | |
Опасность | |
Х201 , Х271 , Х319 | |
П220 , П221 , П264 , П271 , П280 , П372 | |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛД 50 ( средняя доза ) | 2085–5300 мг/кг (перорально крысам, мышам) [3] |
Родственные соединения | |
Другие анионы | Нитрит аммония |
Другие катионы | Нитрат натрия Калийная селитра Нитрат гидроксиламмония |
Родственные соединения | Перхлорат аммония |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Нитрат аммония представляет собой химическое соединение с формулой НХ 4 НЕТ 3 . Это белая кристаллическая соль, состоящая ионов аммония из и нитрата . Он хорошо растворим в воде и гигроскопичен в твердом состоянии, хотя не образует гидратов . Его преимущественно используют в сельском хозяйстве с высоким содержанием азота в качестве удобрения . [5]
Другое его основное применение — в качестве компонента взрывчатых смесей, используемых в горнодобывающей промышленности, карьерах и гражданском строительстве. Это основной компонент ANFO , популярного промышленного взрывчатого вещества, на долю которого приходится 80% взрывчатых веществ, используемых в Северной Америке; аналогичные составы использовались в самодельных взрывных устройствах .
Многие страны постепенно отказываются от его использования в потребительских приложениях из-за опасений по поводу возможности его неправильного использования. [6] С начала 20 века случайные взрывы нитрата аммония унесли жизни тысяч людей. [6] [7] В 2017 году мировое производство оценивалось в 21,6 миллиона тонн. [8] К 2021 году мировое производство аммиачной селитры сократилось до 16,7 млн тонн. [7]
возникновение
[ редактировать ]Нитрат аммония встречается в виде природного минерала гвихабаита (ранее известного как нитрамит). [9] – аммиачный аналог селитры (минералогическое название: селитра) [10] [11] – в самых засушливых регионах пустыни Атакама в Чили , часто в виде корки на земле или в сочетании с другими нитратными, йодатными и галогенидными минералами . Здесь добывали нитрат аммония до тех пор, пока процесс Габера-Боша не позволил синтезировать нитраты из атмосферного азота, что сделало добычу нитратов устаревшей.
Производство, реакции и кристаллические фазы
[ редактировать ]Промышленное производство аммиачной селитры предполагает кислотно-основную реакцию аммиака азотной с кислотой : [12]
- HNO3 + NH3 → 4NONH4NO3
Необходимый для этого процесса аммиак получают методом Габера из азота и водорода. Аммиак, полученный процессом Габера, можно окислить до азотной кислоты процессом Оствальда . Аммиак используется в безводной форме (газ), а азотная кислота концентрируется. Реакция бурная из-за ее сильно экзотермической природы. После образования раствора, обычно с концентрацией около 83%, избыток воды выпаривают, в результате чего остается концентрация нитрата аммония (АН) от 95% до 99,9% (расплав АН), в зависимости от марки. Затем расплав АН превращают в «гранулы» или небольшие шарики в распылительной башне или в гранулы путем распыления и галтовки во вращающемся барабане. Гранулы или гранулы могут быть дополнительно высушены, охлаждены и затем покрыты покрытием для предотвращения слеживания. Эти гранулы или гранулы являются типичными продаваемыми продуктами AN.
Другим методом производства является вариант нитрофофорного процесса :
- Ca(NO 3 ) 2 + 2 NH 3 + CO 2 + H 2 O → 2 NH 4 NO 3 + CaCO 3
Продукты, карбонат кальция и нитрат аммония, могут быть очищены отдельно или проданы в сочетании как нитрат кальция-аммония .
Нитрат аммония также можно получить посредством реакций метатезиса :
- (NH 4 ) 2 SO 4 + Ba(NO 3 ) 2 → 2 NH 4 NO 3 + BaSO 4
- (NH 4 ) 2 SO 4 + Ca(NO 3 ) 2 → 2 NH 4 NO 3 + CaSO 4
- NH 4 Cl + AgNO 3 → NH 4 NO 3 + AgCl
Реакции
[ редактировать ]Поскольку нитрат аммония представляет собой соль , оба катиона, NH + 4 и анион, NO − 3 , может участвовать в химических реакциях.
Твердая нитрат аммония разлагается при нагревании. При температуре ниже 300 °C в результате разложения в основном образуются закись азота и вода:
- NH 4 NO 3 → N 2 O + 2 H 2 O
При более высоких температурах преобладает следующая реакция. [13]
- 2 NH 4 NO 3 → 2 N 2 + O 2 + 4 H 2 O
Обе реакции разложения экзотермичны , и их продуктами являются газы. При определенных условиях это может привести к неконтролируемой реакции , при этом процесс разложения становится взрывоопасным. [14] см . в § Бедствия Подробности множество катастроф, связанных с аммиачной селитрой . Произошло , с человеческими жертвами.
Красно-оранжевый цвет облака взрыва обусловлен диоксидом азота , вторичным продуктом реакции. [14]
Кристаллические фазы
[ редактировать ]Обнаружен ряд кристаллических фаз нитрата аммония. Следующие процессы происходят при атмосферном давлении.
Фаза Температура (°С) Симметрия (жидкость) (выше 169,6) я от 169,6 до 125,2 кубический II от 125,2 до 84,2 четырехугольный III от 84,2 до 32,3 α- ромбический IV от 32,3 до −16,8 β- ромбический V ниже −16,8 четырехугольный [15]
Переход от β-ромбической формы к α-ромбической (при 32,3 °C) происходит при температуре окружающей среды во многих частях мира. Эти формы имеют разницу в плотности на 3,6%, и, следовательно, переход между ними вызывает изменение объема. Одним из практических последствий этого является то, что нитрат аммония нельзя использовать в качестве топлива для твердотопливных двигателей , поскольку в нем образуются трещины. Стабилизированная нитрат аммония (ПСАН) была разработана как решение этой проблемы и включает в себя стабилизаторы на основе галогенидов металлов, которые предотвращают колебания плотности. [16]
Приложения
[ редактировать ]Удобрения
[ редактировать ]Аммиачная селитра является важным удобрением с рейтингом NPK 34-0-0 (34% азота). [17] Он менее концентрирован, чем мочевина (46-0-0), что делает нитрат аммония небольшим недостатком при транспортировке. Преимущество аммиачной селитры перед мочевиной состоит в том, что она более стабильна и не теряет быстро азот в атмосферу.
взрывчатые вещества
[ редактировать ]Нитрат аммония легко образует взрывчатые смеси с различными свойствами в сочетании с взрывчатыми веществами, такими как тротил, или с топливом, таким как алюминиевый порошок или мазут. Примеры взрывчатых веществ, содержащих нитрат аммония, включают:
- Аматекс (аммиачная селитра, тротил и гексоген )
- Аматол (аммиачная селитра и тротил )
- Аммонал (нитрат аммония и алюминиевый порошок)
- АНФО (аммиачная селитра и мазут )
- Астролит (ракетное топливо из нитрата аммония и гидразина )
- Гома-2 (аммиачная селитра, нитрогликоль , нитроцеллюлоза , дибутилфталат и топливо )
- Минол (взрывчатое вещество) (аммиачная селитра, тротил и алюминиевый порошок)
- Нитролит (аммиачная селитра, тротил и нитроглицерин +)
- DBX (нитрат аммония, гексоген , тротил и алюминиевый порошок)
- Товекс (нитрат аммония и нитрат метиламмония )
Смесь с мазутом
[ редактировать ]ANFO представляет собой смесь 94% нитрата аммония («AN») и 6% мазута («FO»), широко используемую в качестве промышленного взрывчатого вещества . [18] : 1 Он используется в добыче угля , карьерах , металлургии и гражданском строительстве в нетребовательных приложениях, где преимущества низкой стоимости ANFO, относительной безопасности и простоты использования имеют большее значение, чем преимущества, предлагаемые обычными промышленными взрывчатыми веществами, такими как водостойкость, кислородостойкость . баланс , высокая скорость детонации и производительность при малых диаметрах. [18] : 2
Терроризм
[ редактировать ]Взрывчатка на основе нитрата аммония использовалась при взрыве в Стерлинг-холле в Мэдисоне, штат Висконсин, в 1970 году, при взрыве в Оклахома-Сити в 1995 году, при взрыве в Дели в 2011 году , при взрыве в Осло в 2011 году , при взрыве в Мюрманни и при взрыве в Хайдарабаде в 2013 году .
В ноябре 2009 года правительство Северо-Западной пограничной провинции (СЗПП) Пакистана ввело запрет на сульфат аммония , аммиачную селитру и кальциево-аммиачную селитру на территории бывшего округа Малаканд , включающего Верхний Дир , Нижний Дир , Сват , Читрал и и Малакандском районах СЗПП – после сообщений о том, что эти химикаты использовались боевиками для изготовления взрывчатки. Благодаря этим запретам « хлорат калия – материал, который позволяет загораться спичкам – превзошел удобрения в качестве взрывчатого вещества, которое выбирают повстанцы». [19]
Нишевое использование
[ редактировать ]Нитрат аммония используется в некоторых мгновенных холодных компрессах , поскольку его растворение в воде сильно эндотермично . В 2021 году Университет науки и технологий имени короля Абдаллы в Саудовской Аравии провел эксперименты по изучению возможности растворения нитрата аммония в воде для автономных систем охлаждения и в качестве хладагента. Они предположили, что воду можно дистиллировать и повторно использовать с использованием солнечной энергии, чтобы избежать потерь воды в суровых условиях. [20]
Когда-то его использовали в сочетании с самостоятельным взрывчатым «топливом», таким как нитрат гуанидина . [21] [22] в качестве более дешевой (но менее стабильной) альтернативы 5-аминотетразолу в наполнителях подушек безопасности производства Takata Corporation , которые были отозваны как небезопасные после гибели 14 человек. [23] Общее число смертей в США на данный момент составляет 27. [24]
Безопасность, обращение и хранение
[ редактировать ]Существуют многочисленные рекомендации по безопасности при хранении и обращении с нитратом аммония. Данные по охране здоровья и безопасности приведены в паспортах безопасности, которые можно получить у поставщиков и различных правительств. [25] [26] [27]
Чистая аммиачная селитра не горит, но как сильный окислитель поддерживает и ускоряет горение органических (и некоторых неорганических) материалов. [25] [28] [29] Не следует хранить рядом с горючими веществами.
Хотя нитрат аммония стабилен при температуре и давлении окружающей среды во многих условиях, он может взорваться от сильного инициирующего заряда. Его нельзя хранить рядом с взрывчатыми веществами или взрывчатыми веществами.
Расплавленный нитрат аммония очень чувствителен к ударам и детонации, особенно если он загрязнен несовместимыми материалами, такими как горючие вещества, легковоспламеняющиеся жидкости, кислоты, хлораты, хлориды, сера, металлы, древесный уголь и опилки. [30] [25]
Контакт с некоторыми веществами, такими как хлораты , минеральные кислоты и сульфиды металлов , может привести к энергичному или даже бурному разложению, способному воспламенить близлежащие горючие материалы или детонировать. [31] [32]
Нитрат аммония после плавления начинает разлагаться с выделением NO x , HNO 3 , NH
3 и Н 2 О. Его нельзя нагревать в замкнутом пространстве. [25] Возникающие в результате разложения тепло и давление повышают чувствительность к детонации и увеличивают скорость разложения. Детонация может произойти при давлении 80 атмосфер . Загрязнение может снизить это давление до 20 атмосфер. [30]
Нитрат аммония имеет критическую относительную влажность 59,4% при 30 °C. При более высокой влажности он будет поглощать влагу из атмосферы. Поэтому важно хранить аммиачную селитру в плотно закрытой таре. В противном случае он может слиться в большую твердую массу. Нитрат аммония может поглотить достаточно влаги, чтобы перейти в жидкое состояние. Смешивание нитрата аммония с некоторыми другими удобрениями может снизить критическую относительную влажность. [33]
Возможность использования этого материала в качестве взрывчатого вещества побудила принять меры регулирования. Например, в Австралии в августе 2005 года вступили в силу Положения об опасных грузах, обеспечивающие лицензирование обращения с такими веществами. [34] Лицензии выдаются только заявителям (отраслям) при наличии соответствующих мер безопасности для предотвращения любого неправомерного использования. [35] Дополнительные виды использования, такие как образовательные и исследовательские цели, также могут быть рассмотрены, но индивидуальное использование не рассматривается. Сотрудники компаний, имеющих лицензии на работу с этим веществом, по-прежнему должны находиться под наблюдением уполномоченного персонала и должны пройти проверку безопасности и национальной полиции, прежде чем может быть выдана лицензия.
Опасности для здоровья
[ редактировать ]Нитрат аммония не опасен для здоровья и обычно используется в удобрениях. [36] [37] [38]
Нитрат аммония имеет ЛД 50 2217 мг/кг. [39] что для сравнения составляет примерно две трети от поваренной соли .
Катастрофы
[ редактировать ]Нитрат аммония при нагревании разлагается безвзрывоопасно на газы закись азота и водяной пар . Однако его можно вызвать взрывное разложение в результате детонации . [40] Большие запасы материала также могут представлять собой серьезную опасность пожара из-за того, что они способствуют окислению , ситуация, которая может легко перерасти в детонацию. Взрывы нередки: в большинстве лет происходят относительно небольшие инциденты, но также произошло несколько крупных и разрушительных взрывов. Примеры включают взрыв Оппау 1921 года (один из крупнейших искусственных неядерных взрывов ), катастрофу в Техас-Сити 1947 года, взрывы в Тяньцзине в Китае в 2015 году и взрыв в Бейруте в 2020 году . [41]
Нитрат аммония может взорваться по двум механизмам:
- Переход удара в детонацию. Заряд взрывчатого вещества внутри массы нитрата аммония или при контакте с ним вызывает детонацию нитрата аммония. Примерами таких катастроф являются Кривальд , Морган (современный Сэйревиль, Нью-Джерси ), Оппау и Тессендерло .
- Переход горения в детонацию . Взрыв нитрата аммония возникает в результате пожара, который распространяется на нитрат аммония ( Техас-Сити, Техас ; Брест ; Уэст, Техас ; Тяньцзинь ; Бейрут ), или в результате смешивания нитрата аммония с горючим материалом во время пожара ( Гиббстаун , Чероки, Нададорес ) . Пожар должен быть локализован хотя бы до такой степени, чтобы обеспечить успешный переход от пожара к взрыву.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Прадьот Патнаик. Справочник неорганических химикатов . МакГроу-Хилл, 2002 г., ISBN 0-07-049439-8
- ^ Каневский, Мацей; Гуцулак-Монка, Марта; Зелинский, Якуб; Биган, Марцин; Хоффманн, Кристина; Хоффманн, Джозеф (2021). «Кристаллические фазовые переходы и реакционная способность нитрата аммония в системах, содержащих избранные карбонатные соли» . Кристаллы . 11 (10): 1250. дои : 10.3390/cryst11101250 . ISSN 2073-4352 .
- ^ Мартель, Б.; Кэссиди, К. (2004). Анализ химического риска: Практическое руководство . Баттерворт-Хайнеманн. п. 362. ИСБН 1-903996-65-1 .
- ^ «Информация о рейтинге опасности огненных алмазов NFPA» . Архивировано из оригинала 17 февраля 2015 года . Проверено 13 марта 2015 г.
- ^ Запп, Карл-Хайнц (2012). «Соединения аммония». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a02_243 . ISBN 9783527303854 .
- ^ Jump up to: а б Нитрат аммония продается тоннами, поскольку регулирование США зашло в тупик. Архивировано 28 февраля 2018 года в Wayback Machine – The Dallas Morning News.
- ^ Jump up to: а б «Производство аммиачной селитры по странам, 2023 - knoema.com» . Кноэма .
- ^ «Производство аммиачной селитры по странам, 2019 г.» . Кноэма . Проверено 14 августа 2020 г. .
- ^ «Гвихабайте» . www.mindat.org .
- ^ «Нитра» . www.mindat.org .
- ^ «Список минералов» . www.ima-mineralogy.org . 21 марта 2011 г.
- ^ US 4927617 , Виллар, Александр и Котонеа, Ив, «Процесс производства концентрированных растворов нитрата аммония», опубликован 22 мая 1990 г., передан Societe Chimique des Charbonnages SA.
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 469. ИСБН 978-0-08-037941-8 .
- ^ Jump up to: а б «Химия взрыва в Бейруте» . Новости химии и техники .
- ^ Чой, CS; Праск, HJ (1983). «Структура ND 4 NO 3 фазы V методом порошковой нейтронографии» . Акта Кристаллографика Б. 39 (4): 414–420. Бибкод : 1983AcCrB..39..414C . дои : 10.1107/S0108768183002669 .
- ^ Кумар, Пратим (декабрь 2019 г.). «Достижения в области методов фазовой стабилизации АН с использованием КДН и других химических соединений для получения зеленых окислителей» . Оборонные технологии . 15 (6): 949–957. дои : 10.1016/j.dt.2019.03.002 .
- ^ «Содержание питательных веществ в удобрениях» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 24 декабря 2012 года . Проверено 27 июня 2012 г.
- ^ Jump up to: а б Кук, Мелвин А. (1974). Наука о промышленных взрывчатых веществах . ИРЕКО Химикаты. п. 1. АСИН B0000EGDJT .
- ^ Брук, Том Ванден. «Афганские производители бомб переходят на новую взрывчатку для СВУ» . США СЕГОДНЯ .
- ^ Коксворт, Бен (20 сентября 2021 г.). «Солнечный свет и соленая вода объединяют усилия в системе охлаждения без электричества» . Новый Атлас . Гизмаг Пти Лтд . Проверено 21 сентября 2021 г.
- ^ US 5531941 , Пул, Дональд Р., «Способ приготовления композиции, не содержащей азидов, образующей газ», опубликован 2 июля 1996 г., передан Лаборатории автомобильных систем.
- ^ Состав подушек безопасности уже много лет раздражает Такату - The New York Times
- ^ Более дешевая подушка безопасности и путь Такаты к смертельному кризису. – Нью-Йорк Таймс
- ^ «Прожектор Таката» . NHTSA.gov . Проверено 31 мая 2024 г.
- ^ Jump up to: а б с д Консультации по химическим веществам: безопасное хранение, обращение и управление нитратом аммония Агентство по охране окружающей среды США
- ^ «Хранение и обращение с нитратом аммония» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 4 июля 2011 года . Проверено 22 марта 2006 г.
- ^ «Паспорт безопасности нитрата аммония» . Архивировано из оригинала 18 августа 2011 года . Проверено 25 января 2012 г.
- ^ Прадьот Патнаик (2002). Справочник неорганических химикатов . МакГроу-Хилл. ISBN 0-07-049439-8 .
- ^ «Аммиачная селитра» . ПабХим . Проверено 6 августа 2020 г.
- ^ Jump up to: а б «Отчет об обновлении отчета PHA MOD1 об острове Кураганг» . Орика Майнинг Сервисез . 1 апреля 2012 года. Архивировано из оригинала 12 августа 2014 года . Проверено 6 августа 2020 г.
- ^ «Химико-технологические операции» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 14 апреля 2016 года.
- ^ «Аммиачная селитра» . webwiser.nlm.nih.gov . Проверено 6 августа 2020 г.
- ^ Удобрения Европы (2006). «Руководство по совместимости материалов для смесей удобрений» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 8 июня 2015 года.
- ^ «Правила об опасных грузах (HCDG)» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 23 марта 2012 года.
- ^ Нитрат аммония - регулирование его использования, баланс доступа и защита от «Работабезопасная Виктория» . Архивировано из оригинала 11 марта 2011 года.
- ^ КФ Индастриз. «Паспорт безопасности нитрата аммония» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 27 марта 2014 года.
- ^ «Chemicalland21 – Нитрат аммония» . Архивировано из оригинала 10 января 2012 года.
- ^ «Аммиачная селитра». Патон Удобрения Pty Ltd. 2005.
- ^ «Паспорт безопасности материала, Паспорт безопасности нитрата аммония» . Архивировано из оригинала 18 августа 2011 года . Проверено 25 января 2012 г.
- ^ Чатурведи, Шалини; Дэйв, Прагнеш Н. (январь 2013 г.). «Обзор термического разложения нитрата аммония». Журнал энергетических материалов . 31 (1): 1–26. Бибкод : 2013JEnM...31....1C . дои : 10.1080/07370652.2011.573523 . S2CID 94427830 .
- ^ «Президент Ливана призывает ввести двухнедельное чрезвычайное положение в Бейруте после взрыва» . Рейтер . Бейрут. 4 августа 2020 г. Проверено 4 августа 2020 г.
Аун в комментариях, опубликованных в Twitter-аккаунте президента, заявил, что «неприемлемо» то, что 2750 тонн нитрата аммония хранились на складе в течение шести лет без мер безопасности, и пообещал, что виновные понесут «самое суровое наказание».
Источники
[ редактировать ]- Свойства: ЮНИДО и Международный центр разработки удобрений (1998), Руководство по удобрениям , Kluwer Academic Publishers, ISBN 0-7923-5032-4 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Международная карта химической безопасности 0216
- «Хранение и обращение с нитратом аммония» Соединенного Королевства INDG230 (1986 г.) Исполнительного органа по здравоохранению и безопасности , публикация
- Консультации по химическим веществам: безопасное хранение, обращение и управление нитратом аммония Агентство по охране окружающей среды США
- Калькуляторы: поверхностного натяжения , плотности, молярности и моляльности водного раствора аммиачной селитры.