Гексадекакарбонилгексародий
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Гексадекакарбонилгексародий | |
| Другие имена Гексародий гексадекакарбонил | |
| Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.044.539 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 16 О 16 Rh 6 | |
| Молярная масса | 1065.62 g/mol |
| Появление | фиолетово-коричневое твердое вещество |
| Температура плавления | 235 ° С (455 ° F; 508 К) |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х312 , Х332 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P312 , P322 , P330 , P363 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Гексадекакарбонилгексародий представляет собой карбонильный кластер металла с формулой Rh 6 (CO) 16 . Он существует в виде пурпурно-коричневых кристаллов, малорастворимых в дихлорметане и хлороформе. [1] Это основной бинарный карбонил родия.
Открытие и синтез
[ редактировать ]Rh 6 (CO) 16 был впервые получен Хибером в 1943 г. карбонилированием RhCl 3 ·3H 2 O при 80–230 °С и давлении 200 атм монооксида углерода серебром или медью в качестве акцептора галогенида. Хибер правильно сформулировал соединение как бинарный карбонил, но предложил формулу Rh 4 (CO) 11 , т.е. соотношение CO/Rh 2,75. [2] Правильная формула и структура были впоследствии установлены Далем и др. с помощью рентгеновской кристаллографии . Правильное соотношение CO/Rh составляет 2,66. [3]
Показано , что по сравнению с исходным препаратом карбонилирование смеси безводного трихлорида родия и пентакарбонила железа дает хорошие выходы Rh 6 (CO) 16 . [4] Другие соединения родия также являются эффективными предшественниками, такие как [(CO) 2 Rh(μ-Cl)] 2 и ацетат родия (II) : [1]
- 3 Rh 2 (O 2 CCH 3 ) 4 + 22 CO + 6 H 2 O → Rh 6 (CO) 16 + 6 CO 2 + 12 CH 3 COOH
- 3 [(CO) 2 RhCl] 2 + 4 CO + 6 Cu → Rh 6 (CO) 16 + 6 CuCl
Количественно он также возникает при термическом разложении додекакарбонила тетрародия в кипящем гексане: [5]
- 3 Rh 4 (CO) 12 → 2 Rh 6 (CO) 16 + 4 CO
Реакции
[ редактировать ]По крайней мере, некоторые из лигандов CO могут быть заменены донорными лигандами. [5]
Rh 6 (CO) 16 катализирует ряд органических реакций, включая гидрирование и гидроформилирование . [4]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Джеймс, БР; Ремпель, Г.Л.; Тео, В.К. (1976). «Гексадекакарбонилгексародий». Неорг. Синтез. 16:49 . дои : 10.1002/9780470132470.ch15 .
- ^ Хибер, В.; Лагалли, Х. (1943). «О карбонилах металлов. XLV. Родий в системе карбонилов металлов». Журнал неорганической и общей химии . 251 (1): 96–113. дои : 10.1002/zaac.19432510110 .
- ^ Кори, Юджин Р.; Даль, Лоуренс Ф .; Бек, Вольфганг (1963). «Rh 6 (CO) 16 и его идентичность с ранее известным Rh 4 (CO) 11 ». Дж. Ам. хим. Соц. 85 (8): 1202–1203. дои : 10.1021/ja00891a040 .
- ^ Jump up to: а б Бут, БЛ; Еще, MJ; Филдс, Р.; Голдуайт, Х.; Хазелдин, Р.Н. (1968). «Химия карбонилов металлов IV. Получение карбонилов кобальта и родия восстановительным карбонилированием пентакарбонилом железа». Дж. Органомет. хим. 14 (2): 417–422. дои : 10.1016/S0022-328X(00)87682-2 .
- ^ Jump up to: а б Туника, ИП; Власов А.В.; Кривых, В.В. (1977). «Ацетонитрилзамещенные производные Rh 6 (CO) 16 : Rh 6 (CO) 16-x (NCMe) x (x = 1,2)». Неорганические синтезы . 31 : 239–244. дои : 10.1002/9780470132623.ch37 .