Димер дихлорида пентаметилциклопентадиенилродия
| |
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Ди- μ -хлор-бис[хлор(пентаметилциклопентадиенил)родий(III)]
| |
| Другие имена
Дихлор(пентаметилциклопентадиенил)родий(III)
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 20 Н 30 Cl 4 Rh 2 | |
| Молярная масса | 618.07 g·mol −1 |
| Появление | красный сплошной |
| дихлорметан, хлороформ | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х302 , Х312 , Х315 , Х319 , Х332 , Х334 , Х335 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P285 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P304+P341 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P322 , P330 , P332+P313 , P337+P313 , P342+P311 , P362 , P363 , P403+P233 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Димер дихлорида пентаметилциклопентадиенила родия представляет собой металлоорганическое соединение с формулой [(C 5 (CH 3 ) 5 RhCl 2 )] 2 , обычно сокращенно [Cp*RhCl 2 ] 2 . Это темно-красное стабильное на воздухе диамагнитное твердое вещество является реагентом в металлоорганической химии. [ 1 ]
Структура и подготовка
[ редактировать ]Соединение имеет идеализированную C 2h симметрию . Каждый металлический центр псевдооктаэдрический.
Соединение получают реакцией тригидрата трихлорида родия и пентаметилциклопентадиена в горячем метаноле, в результате которой выпадает в осадок продукт: [ 1 ]
- 2 C 5 (CH 3 ) 5 H + 2 RhCl 3 (H 2 O) 3 → [(C 5 (CH 3 ) 5 )RhCl 2 ] 2 + 2 HCl + 6 H 2 O
Впервые он был получен реакцией гидратированного трихлорида родия с гексаметилбензолом Дьюара. [ 2 ]
Этот комплекс был впервые получен из гексаметилбензола Дьюара и RhCl 3 (H 2 O) 3 . [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] сжатия кольца, Галоидоводородная кислота, необходимая для перегруппировки образуется in situ в метанольных растворах соли родия, а второй этап был проведен отдельно, что подтверждает это механистическое описание. [ 6 ] Реакция протекает с образованием 1,1-диметоксиэтана , CH 3 CH(OCH 3 ) 2 , а гексаметилбензол образуется по побочной реакции . [ 5 ] [ 6 ]
Этот димер родия(III) можно восстановить цинком в присутствии CO с образованием комплекса родия(I) [Cp*Rh(CO) 2 ]. [ 7 ]
Реакции
[ редактировать ]Восстановительное карбонилирование дает [Cp*Rh(CO) 2 ]. [ 8 ]
Связи Rh- μ -Cl лабильны и расщепляются на пути к различным аддуктам общей формулы Cp*RhCl 2 L. Обработка ионами серебра в полярных координирующих растворителях приводит к осаждению хлорида серебра(I) , оставляя раствор, содержащий дикатионы. вида [Cp*RhL 3 ] 2+ (L = H 2 O, MeCN).
Химический состав аналогичен аналогу димера дихлорида пентаметилциклопентадиенила иридия .
Дальнейшее чтение (ранняя литература)
[ редактировать ]- Канг, Юнг В.; Мосли, К.; Мейтлис, Питер М. (1968). «Механизмы реакции гексаметилбензола Дьюара с хлоридами родия и иридия». хим. Коммун. (21): 1304–1305. дои : 10.1039/C19680001304 .
- Канг, Юнг В.; Мейтлис, Питер М. (1968). «Превращение гексаметилбензола Дьюара в хлорид пентаметилциклопентадиенилродия (III)». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (12): 3259–3261. дои : 10.1021/ja01014a063 .
- Криджи, Рудольф ; Грюнер, Х. (1968). «Кислотно-катализируемые перегруппировки гексаметилпризмана и гексаметил-дьюара-бензола». Энджью. хим. Межд. Эд. 7 (6): 467–468. дои : 10.1002/anie.196804672 .
- Канг, Юнг В.; Мозли, К.; Мейтлис, Питер М. (1969). «Галогениды пентаметилциклопентадиенилродия и -иридия. I. Синтез и свойства». Дж. Ам. хим. Соц. 91 (22): 5970–5977. дои : 10.1021/ja01050a008 .
- Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Бис{(μ-хлор)[хлор(η-пентаметилциклопентадиенил)родий]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C 5 (CH 3 ) 5 ]} 2 » . В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 148–149. ISBN 9783131791610 .
- Черт возьми, Ричард Ф. (1974). «Реакции диен-триенов и тетраенов с соединениями переходных металлов» . Химия органопереходных металлов: механистический подход . Академическая пресса . стр. 116–117. ISBN 9780323154703 .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Уайт, К.; Йейтс, А.; Мейтлис, Питер М. (2007). "(η 5 -Пентаметилциклопентадиенил)родия и -иридиевые соединения». Неорганические синтезы . Том 29. Стр. 228–234. doi : 10.1002/9780470132609.ch53 . ISBN 9780470132609 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Пакетт, Лео А .; Кроу, Грант Р. (1968). «Электрофильные добавки к гексаметилдеварбензолу». Тетраэдр Летт. 9 (17): 2139–2142. дои : 10.1016/S0040-4039(00)89761-0 .
- ^ Пакетт, Лео А .; Кроу, Грант Р. (1968). «Электрофильные добавки к гексаметилдеварбензолу». Тетраэдр Летт. 9 (17): 2139–2142. дои : 10.1016/S0040-4039(00)89761-0 .
- ^ Криджи, Рудольф ; Грюнер, Х. (1968). «Кислотно-катализируемые перегруппировки гексаметилпризмана и гексаметил-дьюара-бензола». Энджью. хим. Межд. Эд. 7 (6): 467–468. дои : 10.1002/anie.196804672 .
- ^ Перейти обратно: а б Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Бис{(μ-хлор)[хлор(η-пентаметилциклопентадиенил)родий]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C 5 (CH 3 ) 5 ]} 2 » . В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 148–149. ISBN 9783131791610 .
- ^ Перейти обратно: а б Черт возьми, Ричард Ф. (1974). «Реакции диен-триенов и тетраенов с соединениями переходных металлов» . Химия органопереходных металлов: механистический подход . Академическая пресса . стр. 116–117. ISBN 9780323154703 .
- ^ Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Дикарбонил(η-пентаметилциклопентадиенил)родий — Rh[η-C 5 (CH 3 ) 5 ](CO) 2 ». В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 147–148. ISBN 9783131791610 .
- ^ Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Дикарбонил(η-пентаметилциклопентадиенил)родий — Rh[η-C 5 (CH 3 ) 5 ](CO) 2 ». В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 147–148. ISBN 9783131791610 .