Ричард Ф. Хек
Ричард Ф. Хек | |
|---|---|
 Черт возьми, в 2010 году | |
| Рожденный | Ричард Фредерик Хек 15 августа 1931 г. Спрингфилд , Массачусетс, США |
| Умер | 9 октября 2015 г. (84 года) Манила , Филиппины |
| Национальность | Американский |
| Альма-матер | Калифорнийский университет в Лос-Анджелесе ( бакалавр наук , доктор философии) |
| Известный | Черт возьми реакция |
| Супруг | Сокорро Нардо-Хек (умер в 2012 г.) |
| Награды | Медаль Гленна Т. Сиборга (2011) Нобелевская премия по химии (2010 г.) |
| Научная карьера | |
| Поля | Химия |
| Учреждения | Университет штата Делавэр Геркулес ETH Цюрих Университет Де Ла Саль |
| Диссертация | Метоксильные и арильные группы при замещении и перегруппировке (1955). |
| Докторантура | Сол Уинштейн |
Ричард Фредерик Хек (15 августа 1931 — 9 октября 2015) — американский химик, известный открытием и разработкой реакции Хека , в которой палладий используется для катализа органических химических реакций соединяются , в которых арилгалогениды с алкенами . Анальгетик напроксен является примером соединения, которое получают промышленным путем с использованием реакции Хека.
За свою работу в области , катализируемых палладием реакций сочетания и органического синтеза , Хек был удостоен Нобелевской премии по химии 2010 года , которую разделили с японскими химиками Эй-ичи Негиши и Акирой Судзуки . [1]
Молодость образование и
Хек родился в Спрингфилде, штат Массачусетс, в 1931 году. [2] Он переехал в Лос-Анджелес, когда ему было восемь лет, а затем поступил в Калифорнийский университет в Лос-Анджелесе (UCLA), получив в 1952 году степень бакалавра , а затем доктора философии. в 1954 году работал под руководством Сола Уинштейна над химией арилсульфонатов. После постдокторской исследовательской работы в ETH в Цюрихе, Швейцария, с Владимиром Прелогом , а затем снова в Калифорнийском университете в Лос-Анджелесе, Хек занял должность в корпорации Hercules в Уилмингтоне, штат Делавэр , в 1956 году, первоначально работая над химией полимеров. [3]
Карьера [ править ]
В Геркулесе Хек вскоре заинтересовался металлоорганической химией , включая работу с Дэвидом С. Бреслоу над кобальторганическими реакциями. [4] [5] Это привело к развитию реакции Хека , которая началась с его исследования в конце 1960-х годов сочетания арилртутных соединений с олефинами с использованием палладия в качестве катализатора. [3] Эта работа была опубликована в серии из семи последовательных статей в Журнале Американского химического общества, единственным автором которого был Хек. [6]
В начале 1970-х годов Цутому Мизороки независимо сообщил об использовании менее токсичных арилгалогенидов в качестве партнера реакции в реакции. [7] [8] Хек стал профессором химии на факультете химии и биохимии Университета штата Делавэр в 1971 году, где он продолжил совершенствовать трансформацию, превратив ее в мощный синтетический метод органического синтеза. [3]
Важность этой реакции росла по мере того, как ее подхватили другие представители сообщества органического синтеза. [9] [10] В 1982 году Хек смог написать главу «Органические реакции» , в которой были описаны все известные случаи всего на 45 страницах. [11] К 2002 году количество применений выросло до такой степени, что опубликованная в том же году глава «Органические реакции» , ограниченная внутримолекулярными реакциями Хека, занимала 377 страниц. Эти реакции, небольшая часть от общего числа, связывают две части одной и той же молекулы. [12] Реакция в настоящее время является одним из наиболее широко используемых методов создания углерод-углеродных связей при синтезе органических химических веществ . Ему посвящено множество научных обзорных статей, включая монографию, посвященную этой теме, опубликованную в 2009 году. [13]
Вклад Хека не ограничивался активацией галогенидов путем окислительного добавления палладия. Он был первым, кто полностью охарактеризовал π-аллильный металлокомплекс. [4] и первым, кто объяснил механизм гидроформилирования алкенов . [5]
палладием катализируемые , Реакции сочетания
Работа Хека заложила основу для множества других реакций сочетания, катализируемых палладием , в том числе реакций сочетания арилгалогенидов с производными бороновой кислоты ( сочетание Сузуки-Мияуры ), оловоорганических реагентов ( сочетание Стилле ), магнийорганических соединений ( сочетание Кумады-Корриу ), силанов. ( сочетание Хиямы ), и цинкорганическими соединениями ( сочетание Негиши ), а также с аминами ( аминирование Бухвальда-Хартвига ) и спиртами . [14] Эти катализируемые палладием реакции сочетания в настоящее время широко практикуются в органическом синтезе, в том числе для производства фармацевтических препаратов, таких как напроксен . [15]
Из нескольких реакций, разработанных Хеком, наибольшее влияние на общество оказало катализируемое палладием сочетание алкина с арилгалогенидом . Это реакция, которая использовалась для соединения флуоресцентных красителей с основаниями ДНК, что позволило автоматизировать секвенирование ДНК и исследование генома человека ; реакция также позволяет отслеживать биологически важные белки. [16] [17] В первоначальном отчете Соногаширы о том, что теперь известно как сочетание Соногашира , его группа модифицировала процедуру сочетания алкинов, ранее описанную Хеком, добавив соль меди (I). [18]
жизнь Дальнейшая смерть и
Хек ушел из Университета штата Делавэр в 1989 году, где он стал почетным профессором Уиллиса Ф. Харрингтона на кафедре химии и биохимии. Его ежегодная лекция была названа в его честь в 2004 году. В 2005 году он был награжден премией Уоллеса Х. Карозерса , которая присуждается за творческие применения химии, оказавшие существенное коммерческое влияние. В 2006 году он был награжден премией Герберта К. Брауна за творческие исследования в области синтетических методов. [19] [20] 6 октября 2010 года Шведская королевская академия наук присудила Хеку Нобелевскую премию по химии, которую он разделил с Эй-ити Негиши и Акирой Судзуки «за перекрестные реакции, катализируемые палладием, в органическом синтезе». [1] [21] [22] Хек был награжден медалью Гленна Т. Сиборга В 2011 году за эту работу . В 2012 году он был назначен Университета Де Ла Саль в Маниле химического адъюнкт-профессором факультета . После выхода на пенсию он переехал в Кесон-Сити , Филиппины , со своей женой Сокорро Нардо-Хек. Детей у пары не было. [23] [24]
Хек умер 9 октября 2015 года в Маниле в государственной больнице. Его жена умерла на 2 года раньше него. [25] [26]
Почетные степени [ править ]
Хек получил почетную докторскую степень фармацевтического факультета Уппсальского университета в 2011 году. [27] и Университет Де Ла Саль в 2012 году. [28]
См. также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б Пресс-релиз от 6 октября 2010 г. , Шведская королевская академия наук , получено 6 октября 2010 г.
- ^ Финукейн, Мартин (6 октября 2010 г.). «Лауреат Нобелевской премии — уроженец Спрингфилда» . Бостон Глобус .
- ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б с Негиси, Эй-Ичи (1999). «Профиль профессора Ричарда Ф. Хека». Журнал металлоорганической химии . 576 (1–2): xv–xvi. дои : 10.1016/S0022-328X(98)01136-X .
- ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б Черт возьми, Ричард Ф.; Бреслоу, Дэвид С. (1960). «Аллилкобальткарбонилы». Журнал Американского химического общества . 82 (3): 750–751. дои : 10.1021/ja01488a067 .
- ↑ Перейти обратно: Перейти обратно: а б Черт возьми, Ричард Ф.; Бреслоу, Дэвид С. (1961). «Реакция гидротетракарбонила кобальта с олефинами». Журнал Американского химического общества . 83 (19): 4023–4027. дои : 10.1021/ja01480a017 .
- ^ Черт возьми, Ричард Ф. (1968). «Ацилирование, метилирование и карбоксиалкилирование олефинов производными металлов VIII группы». Журнал Американского химического общества . 90 (20): 5518–5526. дои : 10.1021/ja01022a034 . и еще шесть статей, страницы 5526–5548.
- ^ Мизороки, Цутому; Мори, Кунио; Одзаки, Ацуму (1971). «Арилирование олефина арилйодидом, катализируемое палладием» . Бюллетень Химического общества Японии . 44 (2): 581. doi : 10.1246/bcsj.44.581 .
- ^ Черт возьми, РФ; Нолли, JP (1972). «Катализируемые палладием реакции замещения винилового водорода арил-, бензил- и стирилгалогенидами». Журнал органической химии . 37 (14): 2320–2322. дои : 10.1021/jo00979a024 .
- ^ Белецкая Ирина П.; Чепраков, Андрей В. (2000). «Чертова реакция как точильный камень палладиевого катализа». Химические обзоры . 100 (8): 3009–3066. дои : 10.1021/cr9903048 . ПМИД 11749313 .
- ^ Маккартни, Деннис; Гири, Патрик Дж. (2011). «Асимметричный Хек и родственные реакции». Обзоры химического общества . 40 (10): 5122–5150. дои : 10.1039/C1CS15101K . ПМИД 21677934 .
- ^ Черт возьми, Ричард Ф. (1982). «Катализируемое палладием винилирование органических галогенидов». Органические реакции . стр. 345–390. дои : 10.1002/0471264180.или 027.02 . ISBN 0471264180 .
- ^ Линк, Джей Ти (2002). «Внутримолекулярная реакция Хека». Органические реакции . стр. 157–561. дои : 10.1002/0471264180.или060.02 . ISBN 0471264180 .
- ^ Острайх, Мартин, изд. (2009). Реакция Мизороки-Хека . Чичестер , Великобритания: Wiley . стр. 1–608. ISBN 9780470033944 . OCLC 233173519 .
- ^ Йоханссон Зеечерн, Карин СиСи; Китчинг, Мэтью О.; Колакот, Томас Дж.; Снекус, Виктор (2012). «Кросс-сочетание, катализируемое палладием: исторический контекстуальный взгляд на Нобелевскую премию 2010 года». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (21): 5062–5085. дои : 10.1002/anie.201107017 . ПМИД 22573393 .
- ^ Харрингтон, Питер Дж.; Лодевийк, Эрик (1997). «Двадцать лет технологии напроксена». Исследования и разработки органических процессов . 1 : 72–76. дои : 10.1021/op960009e .
- ^ Кодама, Секецу; Сакамото, Кенсаку; Ябуки, Такаши; Широузу; Такио, Кодзи; Тачибана, Кадзуо (2007). Белки по органопалладиевым реакциям». ChemBioChem . 8 (2): 232–238. : 10.1002 /cbic.200600432 . PMID 17195252. doi S2CID 46474691 .
- ^ Лим, Рейна КВ; Ли, Нэн; Рамиль, Карло П.; Линь, Цин (2014). «Быстрая и специфичная для последовательности реакция перекрестного связывания, опосредованная палладием, выявленная с помощью фагового дисплея» . АКС Химическая биология . 9 (9): 2139–2148. дои : 10.1021/cb500443x . ПМК 4168780 . ПМИД 25025771 .
- ^ Соногашира, Кенкичи; Тохда, Ясуо; Хагихара, Нобуэ (1975). «Удобный синтез ацетиленов: каталитические замещения ацетиленового водорода бромалкенами, иодаренами и бромпиридинами». Буквы тетраэдра . 16 (50): 4467–4470. дои : 10.1016/S0040-4039(00)91094-3 .
- ^ «Умер Ричард Хек, почетный профессор и лауреат Нобелевской премии» . udel.edu . 10 октября 2015 г. Проверено 22 августа 2022 г.
- ^ «Лауреаты Национальной премии ACS 2006 года» . С&ЕН . 84 (6): 34–38. 6 февраля 2006 г. Архивировано из оригинала 6 августа 2007 г. .
- ^ «Ричард Ф. Хек – Интервью» . Нобелевская премия.org. 7 октября 2010 года. Архивировано из оригинала 14 октября 2010 года . Проверено 7 октября 2010 г.
- ^ «BBC News - Работа по созданию молекул получила Нобелевскую премию» . bbc.co.uk. 6 октября 2010 года. Архивировано из оригинала 7 октября 2010 года . Проверено 6 октября 2010 г.
- ^ Суарес, Ларисса Мэй (7 октября 2010 г.). «Американский ученый, проживающий на Филиппинах, получил Нобелевскую премию по химии 2010 года» . GMANews.tv.
- ^ Кисмундо, Тарра. «Он единственный лауреат Нобелевской премии, живущий в РП» . Inquirer.net . Архивировано из оригинала 10 октября 2010 года.
- ^ Николас Сен-Флер (15 октября 2015 г.). «Ричард Ф. Хек, химик, совершивший революцию в разработке лекарств, умер в возрасте 84 лет» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 16 октября 2015 г.
- ^ Франциско, Розмари (10 октября 2015 г.). «Нобелевский лауреат, химик Ричард Хек, 84 года, умер в Маниле» . Рейтер . Архивировано из оригинала 5 марта 2016 года . Проверено 22 августа 2022 г.
- ^ «Почетные врачи фармацевтического факультета» . уу.се . Проверено 28 мая 2018 г.
- ^ «Сделать жизнь проще» с помощью химии, цель нобелевского лауреата доктора Ричарда Хека » . наст.ф. Проверено 28 мая 2018 г.
Внешние ссылки [ править ]
- Кафедра химии и биохимии Университета Делавэра
- Ричард Ф. Хек на Nobelprize.org
Лауреаты Нобелевской премии по химии |
|---|
- 1931 рождений
- смертей в 2015 г.
- Американские химики 20-го века
- Американские химики XXI века
- Американские эмигранты на Филиппинах
- Американские нобелевские лауреаты
- Академический состав Университета Де Ла Саль
- Нобелевские лауреаты по химии
- Американские химики-органики
- Люди из Массачусетса
- Ученые из Спрингфилда, Массачусетс
- Преподаватели Университета Делавэра
- Выпускники Калифорнийского университета в Лос-Анджелесе
- Химики из Массачусетса