Додекакарбонил тетрародия
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК три-μ-карбонил-1:2κ 2 С ;1:3κ 2 С ;2:3κ 2 С- нонакарбонил-1к 2 С , 2 г 2 С ,3к 2 С , 4к 3 С -[ Т d -(13)-Δ 4 - близко ]- | |
| Другие имена карбонил родия(0); карбонил родия; додекакарбонил родия | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.039.232 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| Rh 4 (СО) 12 | |
| Молярная масса | 747.743 g/mol |
| Появление | Красные кристаллы |
| Растворимость | Хлоруглероды , толуол , тетрагидрофуран |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х312 , Х332 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P312 , P322 , P330 , P363 , P501 | |
| Родственные соединения | |
Другие катионы | Додекакарбонил тетракобальта , Додекакарбонил тетраиридия |
Родственные соединения | Хлорид родия(III) , Rh 6 (CO) 16 , Rh 2 (CO) 4 Cl 2 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Додекакарбонил тетрародия представляет собой химическое соединение с формулой Rh 4 (CO) 12 . Это темно-красное кристаллическое твердое вещество представляет собой наименьший бинарный карбонил родия, с которым можно обращаться как с твердым веществом в условиях окружающей среды. Используется в качестве катализатора в органическом синтезе .
Структура, синтез, реакции
[ редактировать ]По данным рентгеновской кристаллографии, Rh 4 (CO) 12 представляет собой тетраэдрический массив из четырех атомов CO Rh с девятью концевыми лигандами и тремя мостиковыми лигандами CO . Структуру можно выразить как Rh 4 (CO) 9 (μ-CO) 3 . [1]
Rh 4 (CO) 12 получают обработкой водного раствора трихлорида родия активированной металлической медью в атмосфере CO. [2]
- 4 RhCl 3 (H 2 O) 3 + 8 Cu + 22 CO → Rh 4 (CO) 12 + 2 CO 2 + 8 Cu(CO)Cl + 4 HCl + 10 H 2 O
Альтернативно соединение можно получить обработкой метанольного раствора RhCl 3 (H 2 O) 3 CO с получением H[RhCl 2 (CO) 2 ] с последующим карбонилированием в присутствии цитрата натрия . [1]
В кластере происходит термическое замещение фосфиновыми лигандами L: [3]
- Rh 4 (CO) 12 + n L → Rh 4 (CO) 12- n L n + n CO
Додекакарбонил тетрародия количественно разлагается в кипящем гексане с образованием гексадекакарбонилгексародия : [4]
- 3 Rh 4 (CO) 12 → 2 Rh 6 (CO) 16 + 4 CO
Родственные карбонилы металлов
[ редактировать ]Из-за их значимости для гидроформилирования катализа карбонилы родия в высокой степени систематически изучаются. Нестабильность Rh 2 (CO) 8 была источником любопытства. Аналогичный бинарный карбонил кобальта Co 2 (CO) 8 хорошо известен. Растворы Rh 4 (CO) 12 под высоким давлением CO превращаются в соединение диродия: [5]
- Rh 4 (СО) 12 + 4 СО → Rh 2 (СО) 8
В отличие от Co 2 (CO) 8 , который содержит мостиковые карбонилы, основной изомер Rh 2 (CO) 8 содержит только концевые лиганды CO. Относительная нестабильность Rh 2 (CO) 8 аналогична тенденции Ru(CO) 5 превращаться в Ru 3 (CO) 12 .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Серп, П.; Кальк, П.; Фойрер, Р.; Моранчо, Р. (1998). Три-мк-карбонилнонакарбонилтетрародий . Неорганические синтезы. Том. 32. С. 284–287. дои : 10.1002/9780470132630.ch45 .
- ^ С. Мартиненго; Дж. Джордано; П. Чини (1990). Три-мк-карбонилнонакарбонилтетрародий . Неорганические синтезы. Том. 28. стр. 242–245. дои : 10.1002/9780470132593.ch62 .
- ^ Хитон, Брайан Т.; Лонгетти, Лучано; Майкл, Д.; Мингос, П.; Брайант, Клайв Э.; Миншалл, Питер К.; Теобальд, Брайан Р.К.; Гарлашелли, Луиджи; Сарторелли, Уго (1981). «Структурные исследования производных Rh 4 (CO) 12 в растворе и твердом состоянии». Журнал металлоорганической химии . 213 : 333–350. дои : 10.1016/S0022-328X(00)93969-X .
- ^ Туник, ИП; Власов А.В.; Кривых, В.В. (1977). «Ацетонитрилзамещенные производные Rh 6 (CO) 16 : Rh 6 (CO) 16-X (NCMe) X ( X = 1,2)». Ацетонитрилзамещенные производные Rh 6 (CO) 16 : Rh 6 (CO) 16-x (NCMe) x (x = 1,2) . Неорганические синтезы. Том. 31. С. 239–244. дои : 10.1002/9780470132623.ch37 . ISBN 978-0-471-15288-0 .
- ^ Браун, Д.Т.; Эгучи, Т.; Хитон, Британская Колумбия; Игго, Дж.А.; Уайман, Р. (1991). «Спектроскопические исследования высокого давления реакций кластеров [Rh 4 (CO) 12– x {P(OPh) 3 } x ] ( x = 1–4) с окисью углерода или синтез-газом». Журнал Химического общества, Dalton Transactions : 677–683. дои : 10.1039/DT9910000677 .
Общее чтение
[ редактировать ]- Кинг, Р.Б., Энциклопедия неорганической химии «Родий: металлоорганическая химия», 1994, 7, 3494.