Сереброорганическая химия

Сереброорганическая химия — это изучение металлоорганических соединений, содержащих углерода с серебром химическую связь . ^[1] Тема менее развита, чем медьорганическая химия .

Первые попытки создания серебра были зафиксированы Бактоном в 1859 году. ^[2] и Дж. А. Ванклином и Л. Кариусом в 1861 году. ^[3] Синтез метилового серебра описали Семерано и Риккобони. ^[4] Плохая термическая стабильность отражается на температурах разложения AgMe (-50 °C) по сравнению с CuMe (-15 °C) и PhAg (74 °C) по сравнению с PhCu (100 °C). ^[5]

Алкил, алкенил, арильные производные

Фенилсеребро можно получить реакцией нитрата серебра с триалкилфенилсвинцом или дифенилцинком: ^[6]

Ph ₂ Zn + AgNO ₃ → PhAg + «PhZnNO ₃ »

Как и все комплексы серебра, сереброорганические соединения имеют координационные числа ≥2. Например, мезитилсеребро представляет собой тетрамер с 2-координационными центрами Ag(I). Его получают реакцией хлорида серебра и реактива Гриньяра : ^[7]

AgCl + (CH ₃ ) ₃ C ₆ H ₂ MgBr → 1/4 [(CH ₃ ) ₃ C ₆ H ₂ Ag] ₄ + MgClBr

К разнообразным сереброорганическим соединениям относятся илиды фосфора . Простым примером является пентафторфенилсеребряный комплекс метилентрифенилфосфорана : ^[8]

AgC ₆ F ₅ + Ph ₃ P=CH ₂ → Ph ₃ P=CH ₂ −AgC ₆ F ₅

Соединения алкенилсеребра также более стабильны, чем их аналоги из алкилсеребра. Винилсеребро можно получить реакцией нитрата серебра с тетравинилсвинцом: ^[9]

AgNO ₃ + (CH ₂ =CH) ₄ Pb → (CH ₂ =CH)Ag + (CH ₂ =CH) ₃ PbNO ₃

Фторалкильные и фторалкенильные производные

Следуя установленным тенденциям, перфторированные алкил- и алкенильные производные серебра обладают значительной термической стабильностью. Алкенильные производные получаются присоединением фторида серебра к гексафторбутину и тетрафтораллену. ^[10]^[11]

AgF + CF ₂ =CF(CF ₃ ) → AgCF(CF ₃ ) ₂

Сереброорганические соединения обычно имеют степень окисления +1. Заметным исключением является Ag(CF ₃ ) ₄⁻.

Комплексы карбена и CO

Серебро образует относительно хрупкие комплексы с CO, в том числе [Ag(CO) _n ] ⁺ (п = 1, 2, 3). ^[12] Зеленый плоский парамагнитный Ag(CO) ₃ стабилен при 6–15 К и димеризуется при 25–30 К, вероятно, за счет образования связей Ag–Ag. карбонил серебра [Ag(CO)] [B(OTeF ₅ ) ₄ Кроме того, известен ].

серебро Комплексы -NHC многочисленны. Некоторые из них обычно используются для получения других комплексов NHC путем замены лабильных лигандов. Например, реакция комплекса бис(NHC)серебра(I) с дихлоридом бис(ацетонитрил)палладия или хлоридо(диметилсульфид)золотом(I) : ^[13]

Алкеновые комплексы

Как и другие тяжелые d ¹⁰ ионы металлов, Ag ⁺ имеет выраженное сродство к алкенам. Способность серебра образовывать алкеновые комплексы уже давно используется при разделении алкенов методом « аргентационной хроматографии », в которой используется носитель, содержащий соли серебра. ^[15] Показательным является [Ag(C ₂ H ₄ ) ₃ ] ⁺. ^[16]

Катализ

В катализе серебро активно в виде оксида серебра в перегруппировке Вольфа . Серебро также присутствует в других скелетных перегруппировках углерод-углеродных связей , таких как перегруппировка квадрициклана в норборнадиен , перегруппировка кубана в кунеан и перегруппировка димера циклобутадиена в циклооктатетраен .

Дальнейшее чтение

В. А. Херрманн, изд. (1999). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии . Том. 5. Медь, серебро, золото, цинк, кадмий и ртуть. Штутгарт: Тиме. ISBN 3-13-103061-5 .
Кристоф Эльшенбройх (2006). Металлоорганические соединения (3-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-29390-6 .
Химия органических производных золота и серебра . Под редакцией Саула Патая и Цви Раппопорта. Авторские права: John Wiley & Sons, Ltd., 1999 г. ISBN 0-471-98164-8

Ссылки

^ Паувер, Ребекка Х.; Уильямс, Крейг М. (2010). «Алкилы серебра, алкенилы, арилы и алкинилы в органическом синтезе». Серебро в органической химии . стр. 1–41. дои : 10.1002/9780470597521.ch1 . ISBN 9780470597521 .
^ Бактон, Великобритания (1859 г.). «Исследования металлоорганических соединений» . Анналы химии и фармации . 109 (2): 218–227. дои : 10.1002/jlac.18591090216 .
^ Ванклин, ДА; Кариус, Л. (1861). «10. О новом водородном соединении железа» . Анналы химии и фармации . 120 (1): 69. doi : 10.1002/jlac.18611200107 .
^ Семерано, Г.; Риккобони, Л. (1941). «Вклад в знание металлоорганических соединений, I. Часть.: Метил серебра, этил серебра и серебро-н-пропил». Отчеты Немецкого химического общества (серии A и B) . 74 (7): 1089. doi : 10.1002/cber.19410740703 .
^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 1199–200.
^ Боерсма, Дж; Де Томб, FJA; Вейерс, Ф.; Ван дер Керк, GJM (1977). «Новый, простой синтез фенилсеребра». Дж. Органомет. хим. 124 (2): 229. doi : 10.1016/S0022-328X(00)90970-7 .
^ Мейер, Эдуард Марк; Гамбаротта, Сандро; Флориани, Карло; Кьези-Вилла, Анджола.; Гуастини, Карло. (1989). «Полиядерные арильные производные металлов 11 группы. Синтез, структурная взаимосвязь твердое состояние-раствор и реакционная способность с фосфинами». Металлоорганические соединения . 8 (4): 1067–1079. дои : 10.1021/om00106a031 .
^ Усон, Рафаэль; Лагуна, Антонио; Усон, Альфредо; Джонс, Питер Г.; Мейер-Базе, Карен (1988). «Синтез комплексов пентафторфенил(илида) серебра(I): Рентгеноструктурные структуры двух модификаций [Ag(C6F5)(CH2PPh3)]». Дж. Хим. Soc., Далтон Транс. (2): 341–345. дои : 10.1039/dt9880000341 .
^ Холлидей, А; Пендлбери, RE (1967). «Соединения винилсвинца I. Отщепление винильных групп тетравинилсвинца». Дж. Органомет. хим. 7 (2): 281–284. дои : 10.1016/S0022-328X(00)91078-7 .
^ Бертон, Дональд Дж.; Ян, Чжэнь-Ю; Моркен, Питер А. (1994). «Фторированные металлоорганические соединения: винил, алкинил, аллил, бензил, пропаргил и арил». Тетраэдр . 50 (10): 2993–3063. дои : 10.1016/S0040-4020(01)81105-4 .
^ Миллер, WT; Бернард, Р.Дж. (1968). «Перфторалкилсеребряные соединения». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (26): 7367–7368. дои : 10.1021/ja01028a047 .
^ Штраус, Стивен Х. (2000). «Карбонилы меди (I) и серебра (I). Быть или не быть неклассическими». Журнал Химического общества, Dalton Transactions : 1–6. дои : 10.1039/A908459B .
^ Ван, Харрисон MJ; Лин, Иван Дж.Б. (1998). «Простой синтез комплексов серебра (I)-карбена. Полезные агенты переноса карбена». Металлоорганические соединения . 17 (5): 972. дои : 10.1021/om9709704 .
^ Ренкен, Илмари; Бойенс, Ян, Калифорния; Орчард, С. Уолтер (1988). «Кристаллические структуры транс -циклооктеновых комплексов хлорида меди (I) и нитрата серебра». Журнал кристаллографических и спектроскопических исследований . 18 (3): 293–306. дои : 10.1007/BF01194320 . S2CID 94984101 .
^ Боряна Николова-Дамьянова. «Принципы комплексообразования ионов серебра с двойными связями» .
^ Фианкини, Мауро; Кампана, Чарльз Ф.; Чилукури, Бхаскар; Кундари, Томас Р.; Петричек, Вацлав; Диас, Х.В. Расика (2013). «Использование [SbF6] - для изоляции катионных аддуктов меди и серебра с более чем одним этиленом в металлическом центре» . Металлоорганические соединения . 32 (10): 3034–3041. дои : 10.1021/om4002439 .

[1] Паувер, Ребекка Х.; Уильямс, Крейг М. (2010). «Алкилы серебра, алкенилы, арилы и алкинилы в органическом синтезе». Серебро в органической химии . стр. 1–41. дои : 10.1002/9780470597521.ch1 . ISBN 9780470597521 .

[2] Бактон, Великобритания (1859 г.). «Исследования металлоорганических соединений» . Анналы химии и фармации . 109 (2): 218–227. дои : 10.1002/jlac.18591090216 .

[3] Ванклин, ДА; Кариус, Л. (1861). «10. О новом водородном соединении железа» . Анналы химии и фармации . 120 (1): 69. doi : 10.1002/jlac.18611200107 .

[4] Семерано, Г.; Риккобони, Л. (1941). «Вклад в знание металлоорганических соединений, I. Часть.: Метил серебра, этил серебра и серебро-н-пропил». Отчеты Немецкого химического общества (серии A и B) . 74 (7): 1089. doi : 10.1002/cber.19410740703 .

[Greenwood1199-5] Гринвуд и Эрншоу, стр. 1199–200.

[6] Боерсма, Дж; Де Томб, FJA; Вейерс, Ф.; Ван дер Керк, GJM (1977). «Новый, простой синтез фенилсеребра». Дж. Органомет. хим. 124 (2): 229. doi : 10.1016/S0022-328X(00)90970-7 .

[7] Мейер, Эдуард Марк; Гамбаротта, Сандро; Флориани, Карло; Кьези-Вилла, Анджола.; Гуастини, Карло. (1989). «Полиядерные арильные производные металлов 11 группы. Синтез, структурная взаимосвязь твердое состояние-раствор и реакционная способность с фосфинами». Металлоорганические соединения . 8 (4): 1067–1079. дои : 10.1021/om00106a031 .

[8] Усон, Рафаэль; Лагуна, Антонио; Усон, Альфредо; Джонс, Питер Г.; Мейер-Базе, Карен (1988). «Синтез комплексов пентафторфенил(илида) серебра(I): Рентгеноструктурные структуры двух модификаций [Ag(C6F5)(CH2PPh3)]». Дж. Хим. Soc., Далтон Транс. (2): 341–345. дои : 10.1039/dt9880000341 .

[9] Холлидей, А; Пендлбери, RE (1967). «Соединения винилсвинца I. Отщепление винильных групп тетравинилсвинца». Дж. Органомет. хим. 7 (2): 281–284. дои : 10.1016/S0022-328X(00)91078-7 .

[10] Бертон, Дональд Дж.; Ян, Чжэнь-Ю; Моркен, Питер А. (1994). «Фторированные металлоорганические соединения: винил, алкинил, аллил, бензил, пропаргил и арил». Тетраэдр . 50 (10): 2993–3063. дои : 10.1016/S0040-4020(01)81105-4 .

[Miller1968-11] Миллер, WT; Бернард, Р.Дж. (1968). «Перфторалкилсеребряные соединения». Дж. Ам. хим. Соц. 90 (26): 7367–7368. дои : 10.1021/ja01028a047 .

[12] Штраус, Стивен Х. (2000). «Карбонилы меди (I) и серебра (I). Быть или не быть неклассическими». Журнал Химического общества, Dalton Transactions : 1–6. дои : 10.1039/A908459B .

[13] Ван, Харрисон MJ; Лин, Иван Дж.Б. (1998). «Простой синтез комплексов серебра (I)-карбена. Полезные агенты переноса карбена». Металлоорганические соединения . 17 (5): 972. дои : 10.1021/om9709704 .

[14] Ренкен, Илмари; Бойенс, Ян, Калифорния; Орчард, С. Уолтер (1988). «Кристаллические структуры транс -циклооктеновых комплексов хлорида меди (I) и нитрата серебра». Журнал кристаллографических и спектроскопических исследований . 18 (3): 293–306. дои : 10.1007/BF01194320 . S2CID 94984101 .

[15] Боряна Николова-Дамьянова. «Принципы комплексообразования ионов серебра с двойными связями» .

[16] Фианкини, Мауро; Кампана, Чарльз Ф.; Чилукури, Бхаскар; Кундари, Томас Р.; Петричек, Вацлав; Диас, Х.В. Расика (2013). «Использование [SbF6] - для изоляции катионных аддуктов меди и серебра с более чем одним этиленом в металлическом центре» . Металлоорганические соединения . 32 (10): 3034–3041. дои : 10.1021/om4002439 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]