✖


Jump to content

Золотоорганическая химия

«Органическое золото» перенаправляется сюда. Чтобы узнать о компании, см. Organo Gold .

Золотоорганическая химия – это изучение соединений, содержащих золото – углерод связи . Они изучаются в академических исследованиях, но в остальном широкого применения не получили. Доминирующими степенями окисления для золотоорганических соединений являются I с координационным числом 2 и линейной молекулярной геометрией и III с CN = 4 и плоско-квадратной молекулярной геометрией . [1] [2] [3]

Золото(Я)

[ редактировать ]

Комплексы золота(I) представляют собой 2-координатные, линейные, диамагнитные , с 14 электронными группами. [1] [2] [3] Обычно они существуют в виде аддуктов LAuR с лигандом L, например, трифенилфосфином или изоцианидом. Лиганд предотвращает восстановление Au(I) до металлического Au(0) с димеризацией органического остатка. Золото(I) также может существовать в виде аурата M[AuR 2 ] ( атный комплекс ), при этом катион обычно снабжается комплексообразователем для повышения стабильности. АУР 2 − анион также линеен, как и другие M(d 10 ) такие виды, как Hg(Me) 2 и Pd(Me) 2 2+ . Известно, что золото образует ацетилиды (способные образовывать полимерные структуры), карбены и карбины. [ нужна ссылка ] . Классический метод получения соединений LAuR заключается в реакции реактива Гриньяра с галогенидом золота(I) . Последующая реакция с литийорганическим соединением R-Li образует атный комплекс.

В особой группе соединений арильный атом углерода действует как мостик между двумя атомами золота. Одно из таких соединений, (MesAu) 5 , образуется в реакции между Au(CO)Cl и мезитилом Гриньяра. Углерод может координироваться с золотом до значения до 6. Соединения типа C(AuL) 4 изолобальны ) метану, а соединения типа C(AuL 5 + изолобальный с ионом метана. Эти гиперкоординированные золотоорганические кластеры часто стабилизируются за счет аурофильных взаимодействий между золотыми центрами с формально закрытой оболочкой. [4]

Некоторые типичные виды золота с различными типами связи.

Соединения цианида золота ( MAu(CN) 2 ) имеют определенное значение для цианирования золота , процесса извлечения золота из низкосортной руды. Связь углерода с металлом в цианидах металлов обычно ионная, но существуют доказательства того, что связь C-Au в ионе цианида золота является ковалентной. [5]

Золото(III)

[ редактировать ]

Комплексы золота(III) четырехкоординатные, плоскоквадратные, диамагнитные , токсичные, с 16 видами электронов. Когда формальное координационное число меньше 4, лиганды, такие как хлор, могут компенсировать его, образуя мостиковый лиганд. Еще одна стратегия – внутримолекулярное хелатирование. В целом соединения золота(III) токсичны и поэтому менее изучены, чем золото(I). Комплексы моноарилзолота(III) представляют собой один хорошо изученный класс комплексов. Их часто получают прямым электрофильным аурированием аренов AuCl 3 . [6] Гомолептические комплексы тетраалкилаурата(III) (например, Li[AuMe 4 ]) также хорошо изучены. [7]

Золотой катализ

[ редактировать ]

Общие соображения

[ редактировать ]

Реакции, катализируемые золотом, делятся на две основные категории: гетерогенный катализ , включающий катализаторы с помощью наночастиц золота (например, Au/TiO 2 ) и тиоловых монослоев золотых поверхностей, и катализаторы на носителе из оксида алюминия, включая Au/CeO 2 на носителе из оксида алюминия . Эти катализаторы были исследованы для промышленно важных процессов, таких как окисление спиртов, окисление монооксида углерода (CO) и различных реакций селективного гидрирования (например, бутадиена в бутен). Хотя зачастую они эффективны и демонстрируют полезную или уникальную селективность, существует значительная неопределенность в отношении механизма процессов, катализируемых различными гетерогенными золотыми катализаторами, даже по сравнению с другими гетерогенными катализаторами на основе переходных металлов.

Напротив, в гомогенном катализе золотом используются простые или связанные с лигандами соединения золота (I) или золота (III), которые растворяются в органических растворителях и используются для синтеза тонких химических веществ в органической химии. [8] [9] бинарные галогениды золота и простые комплексы, включая хлорид золота(I) , хлорид золота(III) и золотохлористоводородную кислоту В качестве комплексов использованы . Однако эти источники золота быстро приводят к появлению нечетких и легко дезактивируемых (путем восстановления до Au 0 ) активные катализаторы в растворе. Разработка четко определенных фосфин- или NHC-лигированных комплексов золота (I) стала важным достижением и привела к значительному увеличению интереса к синтетическим применениям золотого катализа. Лигированные комплексы золота(I) обычно готовят и хранят в виде стабильных (но нереакционноспособных) хлоридов LAuCl, например, хлор(трифенилфосфин)золота(I) , которые обычно активируются путем отщепления галогенидов с помощью солей серебра, таких как AgOTf, AgBF4 . , или AgSbF 6 для получения катионной разновидности золота(I). [10] [11] Хотя координационно-ненасыщенный комплекс «LAu + «предположительно образуется из смеси LAuCl/AgX, точная природа катионных форм золота и роль соли серебра остаются несколько спорными. [12] [13] [14] Пара . -нитробензоат, бистрифлимид и некоторые нитрильные комплексы представляют собой каталитически активные, но изолируемые предкатализаторы, не содержащие серебра

Катионное золото(I) образует π-комплексы с алкеновыми или алкиновыми связями, следуя модели Дьюара-Чатта-Дункансона . Золото, конечно, не единственный металл, демонстрирующий такой тип связи и реакционную способность; некоторые ионы металлов, изолобальные с простым протоном (т.е. пустая s-орбиталь), тоже имеют такую ​​особенность: например, ртуть(II) и платина(II). Электрофильные ионы и подобные им комплексы с сильной склонностью к образованию π-комплексов обычно известны как пи (π)-кислоты (см. Также: взаимодействие катион-пи ). [15]

Комплексы золото(I)-алкен и -алкин электрофильны и чувствительны к нуклеофильной атаке. При оксимеркурации образующиеся ртутьорганические соединения образуются стехиометрически, и для высвобождения продукта требуется дополнительный этап. В случае золота протонолиз связи Au-C замыкает каталитический цикл, позволяя координировать другой субстрат. Некоторые практические преимущества катализа золотом(I) включают: 1) стабильность на воздухе (из-за высокого окислительного потенциала Au(I)), 2) толерантность к примеси влаги (из-за его низкой оксофильности) и 3) относительно низкую токсичность по сравнению с катализом золота(I). другие пи-кислоты (например, Pt(II) и Hg(II)). Химически комплексы Au(I) обычно не подвергаются окислению до более высоких степеней окисления, а Au(I)-алкилы и -винилы не подвержены отщеплению β-гидрида. [16]

Типичный механизм катализируемой золотом (I) гидрофункционализации алкинов и алленов.

Историческое развитие

[ редактировать ]

В 1976 году Томас и его коллеги сообщили о превращении фенилацетилена в ацетофенон с использованием золотохлористоводородной кислоты с выходом 37%. [17] В этой реакции золото(III) использовалось в качестве гомогенного катализатора, заменяющего ртуть при оксимеркурации. В том же исследовании указан опубликованный выход >150%, что указывает на катализ, который, возможно, не был признан химиками.

В 1991 году Утимото провёл реакцию золота(III) (NaAuCl 4 ) с алкинами и водой. [18] Телес выявил главный недостаток этого метода, поскольку Au(III) быстро восстанавливался до каталитически мертвого металлического золота, и в 1998 году вернулся к теме Au(I) на лигандной основе для того же превращения: [19]

Эта конкретная реакция продемонстрировала фантастическую каталитическую эффективность и в ближайшие годы вызовет шквал исследований по использованию комплексов фосфинзолота(I) для активации кратных связей CC. [20] Несмотря на меньшую стабильность комплексов золота(III) в каталитических условиях, простой AuCl 3 также оказался в ряде случаев эффективным катализатором. Например, Хашми сообщил о катализируемой AuCl 3 реакции алкин/ фуран Дильса-Альдера - типе циклоприсоединения, который обычно не происходит - для синтеза 2,3-дизамещенных фенолов : [21]

Дальнейшие механистические исследования пришли к выводу, что это не согласованное преобразование, а скорее начальное гидроарилирование алкинов, за которым следует серия неочевидных внутримолекулярных перегруппировок, завершающихся 6π-электроциклизацией и рероматизацией.

Релятивистские эффекты существенны в золотоорганической химии из-за большого ядерного заряда металла ( Z = 79). В результате релятивистски расширенных 5 d- орбиталей фрагмент LAu может стабилизировать соседний карбокатион посредством донорства электронов на пустую орбиталь p -типа. Таким образом, в дополнение к ожидаемой карбокатионоподобной реакционной способности эти катионы также проявляют значительный карбеновый характер - свойство, которое использовалось в каталитических превращениях, таких как циклопропанирование и внедрение CH. [22] Эфиры пропаргила могут служить предшественниками катионных промежуточных соединений золота и винилкарбена, которые могут согласованно реагировать с алкенами с образованием продукта циклопропанирования. Использование хирального лиганда ( ( R )-DTBM-SEGPHOS ) привело к получению уровней энантиоселективности от хороших до превосходных. [23]

Хотя Эчаваррен первым сообщил о получении хиральных комплексов бисфосфиндизолота(I) для энантиоселективного катализа золотом, протекающего по типичному механизму пи-активации, [24] Ранний, нетипичный пример энантиоселективного катализа золотом был описан Хаяши и Ито в 1986 году. [25] В этом процессе бензальдегид и метилизоцианоацетат подвергаются циклизации в присутствии хирального ферроценилфосфинового лиганда и комплекса бис(изоцианид)золота(I) с образованием хирального оксазолина . Поскольку оксазолины можно гидролизовать с образованием 1,2-аминоспирта, эта реакция представляет собой первый пример каталитической асимметричной альдольной реакции .

В отличие от других описанных выше реакций, эта реакция не включает активацию золотом двойной или тройной связи CC. В простой механистической картине золото(I) одновременно координируется с двумя фосфиновыми лигандами и изоцианатной группой углерода. [26] который затем подвергается атаке карбонильной группы. Дальнейшие исследования способа связи Au(I) показывают, что эту простую картину, возможно, придется пересмотреть.

Гетерогенный золотой катализ – более древняя наука. Золото является привлекательным металлом для использования из-за его устойчивости к окислению и разнообразия морфологии, например, в материалах кластеров золота . Было показано, что золото эффективно при низкотемпературном окислении CO и гидрохлорировании ацетилена до винилхлоридов. Точная природа каталитического центра в этом типе процесса дискутируется. [27] Представление о том, что золото может катализировать реакцию, не означает, что это единственный способ. Однако другие металлы могут выполнить ту же работу недорого, особенно в последние годы железо (см. Железоорганическую химию ).

Реакции, катализируемые золотом

[ редактировать ]

Золото катализирует многие органические превращения, обычно образование связи углерод-углерод из Au (I) и образование связи CX (X = O, N) из состояния Au (III) из-за более жесткой кислотности Льюиса этого иона. За последнее десятилетие несколько исследований продемонстрировали, что золото может эффективно катализировать реакции кросс-сочетания CC и C-гетероатомов, которые протекают через цикл Au(I)/Au(III). [28] Хун К. Шен обобщил гомогенные реакции, образующие циклические соединения, на 4 основные категории: [29]

  • Циклизация енина, в частности циклоизомеризация , одним из ранних примеров является циклоизомеризация 5-экзо-диг-1,6 енина: [31]

Другие реакции включают использование золота для активации связи C–H. [33] и альдольные реакции. Золото также катализирует реакции сочетания . [34]

Ограничения

[ редактировать ]

В то время как катализируемая золотом гидрофункционализация алкинов, алленов и аллильных спиртов [35] легко происходит в сравнительно мягких условиях, неактивированные алкены в большинстве случаев остаются плохими субстратами. [36] во многом из-за устойчивости промежуточных комплексов алкилзолота(I) к протодеаурации. [37] Развитие межмолекулярных превращений, катализируемых золотом, также отставало от развития внутримолекулярных. [38]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б Эльшенбройх К. и Зальцер А. (1992) Металлоорганические соединения: краткое введение . Wiley-VCH: Вайнхайм. ISBN   3-527-28165-7
  2. ^ Jump up to: а б Пэриш, Р.В. (1997). «Золотоорганическая химия: II реакции» . Золотой бюллетень . 30 (2): 55–62. дои : 10.1007/BF03214757 .
  3. ^ Jump up to: а б Пэриш, Р.В. (1998). «Золотоорганическая химия: III применения» . Золотой бюллетень . 31 : 14–21. дои : 10.1007/BF03215470 .
  4. ^ Шмидбаур, Хуберт; Шир, Аннет (5 декабря 2011 г.). «Аурофильные взаимодействия как предмет текущих исследований: обновленная информация». Обзоры химического общества . 41 (1): 370–412. дои : 10.1039/C1CS15182G . ISSN   1460-4744 . ПМИД   21863191 .
  5. ^ Ван, XB; Ван, ЮЛ; Ян, Дж.; Син, XP; Ли, Дж.; Ван, Л.С. (2009). «Свидетельства значительной ковалентной связи в Au (CN) 2 − ". Журнал Американского химического общества . 131 (45): 16368–70. doi : 10.1021/ja908106e . PMID   19860420 .
  6. ^ Хараш, М.С.; Исбелл, Гораций С. (1 августа 1931 г.). «Химия органических соединений золота. III. Прямое введение золота в ароматическое ядро ​​(предварительное сообщение)». Журнал Американского химического общества . 53 (8): 3053–3059. дои : 10.1021/ja01359a030 . ISSN   0002-7863 .
  7. ^ Райс, Гэри В.; Тобиас, Р. Стюарт. (01.10.1975). «Синтез тетраметилаурата (III). Структуры диметилаурата лития и тетраметилаурата лития в растворе». Неорганическая химия . 14 (10): 2402–2407. дои : 10.1021/ic50152a020 . ISSN   0020-1669 .
  8. ^ Золотой катализ для органического синтеза Ф. Дин Тосте (редактор) Тематическая серия открытого доступа в журнале органической химии Beilstein
  9. ^ Раубенхаймер, Х.Г.; Шмидбаур, Х. (2014). «Поздний старт и удивительный подъем в химии золота». Журнал химического образования . 91 (12): 2024–2036. Бибкод : 2014JChEd..91.2024R . дои : 10.1021/ed400782p .
  10. ^ Раньери, Беатрис; Эскофет, Имма; Эчаваррен, Антонио М. (24 июня 2015 г.). «Анатомия золотых катализаторов: факты и мифы» . Орг. Биомол. Хим . 13 (26): 7103–7118. дои : 10.1039/c5ob00736d . ISSN   1477-0539 . ПМЦ   4479959 . ПМИД   26055272 .
  11. ^ Ван, И-Мин; Лакнер, Аарон Д.; Тосте, Ф. Дин (14 ноября 2013 г.). «Разработка катализаторов и лигандов для энантиоселективного катализа золота» . Отчеты о химических исследованиях . 47 (3): 889–901. дои : 10.1021/ar400188g . ПМЦ   3960333 . ПМИД   24228794 .
  12. ^ Жданко, Александр; Майер, Мартин Э. (9 сентября 2015 г.). «Объяснение «эффектов серебра» в катализируемом золотом (I) гидроалкоксилировании алкинов». АКС-катализ . 5 (10): 5994–6004. дои : 10.1021/acscatal.5b01493 .
  13. ^ Хомс, Анна; Эскофет, Имма; Эчаваррен, Антонио М. (2013). «Об эффекте серебра и образовании хлоридно-мостиковых комплексов дизолота» . Органические письма . 15 (22): 5782–5785. дои : 10.1021/ol402825v . ПМЦ   3833279 . ПМИД   24195441 .
  14. ^ Ван, Давэй; Цай, Ронг; Шарма, Шрипад; Жирак, Джеймс; Тумманапелли, Шраван К.; Ахмедов, Новруз Г.; Чжан, Хуэй; Лю, Синбо; Петерсен, Джеффри Л. (18 мая 2012 г.). « Эффект серебра» в катализе золота (I): упущенный из виду важный фактор». Журнал Американского химического общества . 134 (21): 9012–9019. дои : 10.1021/ja303862z . ПМИД   22563621 .
  15. ^ Фюрстнер, А.; Дэвис, PW (2007). «Каталитическая карбофильная активация: катализ π-кислотами платины и золота». Angewandte Chemie, международное издание . 46 (19): 3410–3449. дои : 10.1002/anie.200604335 . ПМИД   17427893 .
  16. ^ Шен, ХК (2008). «Последние достижения в синтезе гетероциклов и карбоциклов посредством гомогенного золотого катализа. Часть 1: реакции присоединения гетероатомов и гидроарилирования алкинов, алленов и алкенов». Тетраэдр . 64 (18): 3885–3903. дои : 10.1016/j.tet.2008.01.081 .
  17. ^ Норман, Китайская республика; Парр, WJE; Томас, CB (1976). «Реакции алкинов, циклопропанов и производных бензола с золотом (III)». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 1 (18): 1983. doi : 10.1039/P19760001983 .
  18. ^ Фукуда, Ю.; Утимото, К. (1991). «Эффективное преобразование неактивированных алкинов в кетоны или ацетали с помощью катализатора золото (III)». Журнал органической химии . 56 (11): 3729–3731. дои : 10.1021/jo00011a058 .
  19. ^ Телес, Дж. Х.; Броде, С.; Чабанас, М. (1998). «Катионные комплексы золота(I): высокоэффективные катализаторы присоединения спиртов к алкинам» . Angewandte Chemie, международное издание . 37 (10): 1415–1418. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19980605)37:10<1415::AID-ANIE1415>3.0.CO;2-N . ПМИД   29710887 .
  20. ^ Ньюджент, Вашингтон (2012). « События «черного лебедя» в органическом синтезе». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (36): 8936–49. дои : 10.1002/anie.201202348 . ПМИД   22893229 .
  21. ^ Хашми, СПРОСИТЕ; Фрост, ТМ; Летучие мыши, JW (2000). «Высокоселективный синтез арена, катализируемый золотом». Журнал Американского химического общества . 122 (46): 11553–11554. дои : 10.1021/ja005570d .
  22. ^ Горин, Дэвид Дж.; Тосте, Ф. Дин (2007). «Релятивистские эффекты в гомогенном золотом катализе» . Природа . 446 (7134): 395–403. Бибкод : 2007Natur.446..395G . дои : 10.1038/nature05592 . ПМИД   17377576 . S2CID   4429912 .
  23. ^ Йоханссон, Магнус Дж.; Горин, Дэвид Дж.; Стабен, Стивен Т.; Тосте, Ф. Дин (30 ноября 2005 г.). «Стереоселективное циклопропанирование олефинов, катализируемое золотом (I)». Журнал Американского химического общества . 127 (51): 18002–18003. дои : 10.1021/ja0552500 . ПМИД   16366541 .
  24. ^ Муньос, М. Пас; Адрио, Хавьер; Карретеро, Хуан Карлос; Эчаваррен, Антонио М. (12 февраля 2005 г.). «Эффекты лиганда в катализируемой золотом и платиной циклизации энинов: хиральные комплексы золота для энантиоселективной алкоксициклизации». Металлоорганические соединения . 24 (6): 1293–1300. дои : 10.1021/om0491645 .
  25. ^ Ито, Ю.; Савамура, М.; Хаяши, Т. (1986). «Каталитическая асимметричная альдольная реакция: реакция альдегидов с изоцианоацетатом, катализируемая хиральным комплексом ферроценилфосфин-золото (I)». Журнал Американского химического общества . 108 (20): 6405–6406. дои : 10.1021/ja00280a056 .
  26. ^ Тони, А.; Пастор, С.Д. (1990). «Хиральная кооперативность: природа диастереоселективной и энантиоселективной стадии в катализируемой золотом (I) альдольной реакции с использованием хиральных ферроцениламиновых лигандов». Журнал органической химии . 55 (5): 1649–1664. дои : 10.1021/jo00292a046 .
  27. ^ Хатчингс, Дж.Дж.; Бруст, М.; Шмидбаур, Х. (2008). «Золото — вводный взгляд». Обзоры химического общества . 37 (9): 1759–65. дои : 10.1039/b810747p . ПМИД   18762825 .
  28. ^ Ниджамудхин, А.; Датта, Аян (2020). «Реакции перекрестного сочетания, катализируемые золотом: обзор стратегий проектирования, механистических исследований и приложений». Химия: Европейский журнал . 26 (7): 1442–1487. дои : 10.1002/chem.201903377 . ПМИД   31657487 . S2CID   204947412 .
  29. ^ Шен, ХК (2008). «Последние достижения в синтезе карбоциклов и гетероциклов посредством гомогенного золотого катализа. Часть 2: Циклизации и циклоприсоединения». Тетраэдр . 64 (34): 7847–7870. дои : 10.1016/j.tet.2008.05.082 .
  30. ^ Ритц, Монтана; Соммер, К. (2003). «Катализируемое золотом гидроарилирование алкинов». Европейский журнал органической химии . 2003 (18): 3485–3496. дои : 10.1002/ejoc.200300260 .
  31. ^ Ньето-Оберхубер, К.; Муньос, член парламента; Бунюэль, Э.; Невадо, К.; Карденас, диджей; Эчаваррен, AM (2004). «Катионные комплексы золота (I): высокоалкинофильные катализаторы экзо- и эндо-циклизации энинов». Angewandte Chemie, международное издание . 43 (18): 2402–2406. дои : 10.1002/anie.200353207 . ПМИД   15114573 .
  32. ^ Гаспаррини, Ф.; Джованноли, М.; Мисити, Д.; Натил, Г.; Пальмиери, Г.; Мареска, Л. (1993). «Катализируемый золотом (III) однореакторный синтез изоксазолов из концевых алкинов и азотной кислоты». Журнал Американского химического общества . 115 (10): 4401–4402. дои : 10.1021/ja00063a084 .
  33. ^ Хоффманн-Рёдер, А.; Краузе, Н. (2005). «Золотые ворота к катализу». Органическая и биомолекулярная химия . 3 (3): 387–91. дои : 10.1039/b416516k . ПМИД   15678171 .
  34. ^ Вегнер, ХА; Аузиас, М. (2011). «Золото для реакций сочетания CC: катализатор швейцарского армейского ножа?» . Angewandte Chemie, международное издание . 50 (36): 8236–47. дои : 10.1002/anie.201101603 . ПМИД   21818831 .
  35. ^ Бандини, Марко (01 февраля 2011 г.). «Аллиловые спирты: устойчивые источники каталитических энантиоселективных реакций алкилирования». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (5): 994–995. дои : 10.1002/anie.201006522 . hdl : 11585/96637 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   21268189 .
  36. ^ Чжан, Жибин; Ли, Сон Ду; Виденхофер, Росс А. (22 апреля 2009 г.). «Межмолекулярное гидроаминирование этилена и 1-алкенов циклическими мочевинами, катализируемое ахиральными и хиральными комплексами золота (I)» . Журнал Американского химического общества . 131 (15): 5372–5373. дои : 10.1021/ja9001162 . ISSN   0002-7863 . ПМЦ   2891684 . ПМИД   19326908 .
  37. ^ ЛаЛонд, Ребекка Л.; Брензович, Уильям Э. младший; Бенитес, Диего; Ткачук Екатерина; Келли, Котаро; III, Уильям А. Годдард; Тосте, Ф. Дин (2010). «Комплексы алкилзолота путем внутримолекулярной аминоаурации неактивированных алкенов» . Химическая наука . 1 (2): 226. дои : 10.1039/C0SC00255K . ПМЦ   3866133 . ПМИД   24358445 .
  38. ^ Мураторе, Майкл Э.; Хомс, Анна; Обрадорс, Карла; Эчаваррен, Антонио М. (01 ноября 2014 г.). «Решение проблемы межмолекулярного циклоприсоединения алкинов и алленов, катализируемого золотом (I)» . Химия: Азиатский журнал . 9 (11): 3066–3082. дои : 10.1002/asia.201402395 . ISSN   1861-471X . ПМК   4676923 . ПМИД   25048645 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Organogold_chemistry&oldid=1237986951"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: cb8d77a9aeb7de991c5e9b2767954775__1722510780
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/cb/75/cb8d77a9aeb7de991c5e9b2767954775.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Organogold chemistry - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)