Хлор(трифенилфосфин)золото(I)
 | |
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol ) |
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.034.636 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 18 Н 15 Au Cl П | |
| Молярная масса | 494.71 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветное твердое вещество |
| Плотность | 1,97 г/см 3 |
| Температура плавления | 236–237 ° C (457–459 ° F; 509–510 К) |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Х315 , Х319 , Х335 | |
| P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332+P313, P337+P313 P362 , P403 , P301 , P403+P233 , P405, P5013 +P233, P405, P501, P501, P501 , , P362 , P403+P233, P3 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Хлор(трифенилфосфин)золото(I) или хлорид трифенилфосфинзолота(I) представляет собой координационный комплекс формулы ( Ph 3 P)AuCl. Это бесцветное твердое вещество является распространенным реагентом для исследования соединений золота.
Подготовка и структура
[ редактировать ]Комплекс получают восстановлением золотохлористоводородной кислоты трифенилфосфином этаноле в 95 % : [1] [2]
- HAuCl 4 + H 2 O + 2 PPh 3 → (Ph 3 P)AuCl + Ph 3 PO + 3 HCl
Ph 3 PAuCl также можно получить обработкой тиоэфирного комплекса золота, подобного хлориду (диметилсульфид) золота(I), [(Me 2 S)AuCl], трифенилфосфином. [3]
Комплекс имеет линейную координационную геометрию, типичную для большинства соединений золота(I). [4] Он кристаллизуется в орторомбической пространственной группе P 2 1 2 1 2 1 с a = 12,300(4) Å, b = 13,084(4) Å, c = 10,170(3) Å с Z = 4 формульных единицы на элементарную ячейку. [5]
Реактивность
[ редактировать ]Хлорид трифенилфосфинзолота(I) является популярным стабильным предшественником катионного катализатора золота(I), используемого в органическом синтезе. [3] Обычно его обрабатывают солями серебра(I) слабокоординирующих анионов (например, X – = SbF6 – , БФ 4 – , ТфО – , или Tf 2 N – ) для образования слабосвязанного комплекса Ph 3 PAu–X, находящегося в равновесии с каталитически активными частицами [Ph 3 PAu] + Х – в растворе. Среди них только бистрифлимидный комплекс Ph 3 PAuNTf 2 можно выделить в виде чистого соединения. [6] Нитратный ] комплекс Ph 3 PAuONO 2 и оксониевая разновидность [(Ph 3 PAu) 3 O + [БФ 4 ] – также получают из хлорида. [7]
Как показано на схеме ниже, метиловый комплекс Ph 3 PAuMe получают из хлорида трифенилфосфинзолота(I) трансметаллированием реактивом Гриньяра. Дальнейшая обработка Ph 3 PAuMe метиллитием приводит к вытеснению фосфинового лиганда и образованию ди- и тетраметилауратов лития Li + [АуМе 2 ] – и Ли + [АуМе 4 ] – , соответственно. [8] [9]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Пьер Браунштейн; Ганс Ленер; Доминик Мэтт (1990). Платиново-золотой кластер: хлор- 1 Мистер кл. -Бис(Триэтилфосфин- 1 Мистер П )Бис(трифенилфосфин)-2κP,3κP-триангуло-дизолото-платина(1+)трифторметансульфонат . Неорганические синтезы. Том. 27. С. 218–221. дои : 10.1002/9780470132586.ch42 .
- ^ М. И. Брюс; Б.К. Николсон; О. Бин Шаукатали (1989). «Синтез золотосодержащих смешанометаллических кластерных комплексов». Неорганические синтезы . Том. 26. С. 324–328. дои : 10.1002/9780470132579.ch59 . ISBN 9780470132579 .
- ^ Jump up to: а б Горин, Дэвид Дж.; Шерри, Бенджамин Д.; Тосте, Ф. Дин (2008), «Хлорид трифенилфосфинзолота (I)», Энциклопедия реагентов для органического синтеза , Американское онкологическое общество, doi : 10.1002/047084289x.rn00803 , ISBN 9780470842898
- ^ Бенцигер, Северная Каролина; Беннетт, МЫ; Соборофе, Д.М. (1976). «Хлор(трифенилфосфин)золото(I)». Acta Crystallographica Раздел B. 32 (3): 962. doi : 10.1107/S0567740876004330 .
- ^ Борисова Александра О.; Корлюков Александр Александрович; Антипин Михаил Юрьевич; Лысенко, Константин А. (2008). «Оценка энергии диссоциации в донорно-акцепторном комплексе AuCl·PPh3 посредством топологического анализа экспериментальной функции распределения электронной плотности». Журнал физической химии А. 112 (46): 11519–22. дои : 10.1021/jp807258d . ПМИД 18959385 .
- ^ Мезай, Николя; Рикар, Луи; Гагош, Фабьен (1 сентября 2005 г.). «Бис-(трифторметансульфонил)имидатные комплексы фосфина золота (I) как новые высокоэффективные и устойчивые на воздухе катализаторы циклоизомеризации энинов». Органические письма . 7 (19): 4133–4136. дои : 10.1021/ol0515917 . ISSN 1523-7060 . ПМИД 16146370 .
- ^ AM Mueting, BD Alexander, PD Boyle, AL Casalnuovo, LN Ito, BJ Johnson, LH Pignolet «Неорганический синтез соединений фосфинового кластера смешанных металлов и золота», 1992, том 29, страницы 279–298, 2007. дои : 10.1002/9780470132609.ch63
- ^ Райс, Гэри В.; Тобиас, Р. Стюарт (1976). «Выделение термически стабильных соединений, содержащих анионы диметилаурата(I) и тетраметилаурата(III)» . Неорганическая химия . 15 (2): 489–490. дои : 10.1021/ic50156a058 . ISSN 0020-1669 .
- ^ Чжу, Данмин; Линдеман, Сергей В.; Кочи, Джей К. (1999). «Рентгеновские кристаллические структуры и легкое окислительное (Au-C) расщепление гомологов диметилаурата (I) и тетраметилурата (III)» . Металлоорганические соединения . 18 (11): 2241–2248. дои : 10.1021/om990043s . ISSN 0276-7333 .