Метилентрифенилфосфоран
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Метилидентри(фенил)фосфан | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 19 Ч 17 П | |
| Появление | желтое твердое вещество |
| Плотность | 1,19 г/см 3 |
| разлагать | |
| Растворимость | ТГФ |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Метилентрифенилфосфоран представляет собой фосфорорганическое соединение формулы Ph 3 PCH 2 . Это родительский член илидов фосфора , широко известных как реагенты Виттига . Это высокополярный и очень основной вид.
Приготовление и использование
[ редактировать ]Метилентрифенилфосфоран получают из бромида метилтрифенилфосфония путем его депротонирования с использованием сильного основания, такого как бутиллитий : [ 1 ]
- Ph 3 PCH 3 Br + BuLi → Ph 3 PCH 2 + LiBr + BuH
Фосфоран обычно не выделяют, а используют на месте. Расчетное значение pK a этой угольной кислоты составляет около 15. [ 2 ] трет-бутоксид калия использовался Вместо бутиллития . [ 3 ] амид натрия . В качестве основания также использовался [ 4 ]
Метилентрифенилфосфоран используется для замены кислородных центров в альдегидах и кетонах на метиленовую группу, т.е. метиленирования :
- R 2 CO + Ph 3 PCH 2 → R 2 C=CH 2 + Ph 3 PO
Фосфорсодержащий продукт представляет собой оксид трифенилфосфина .
Структура
[ редактировать ]Кристаллографическая характеристика бесцветного илида показывает, что атом фосфора имеет примерно тетраэдрическую форму. Центр PCH 2 плоский, а расстояние P=CH 2 составляет 1,661 Å, что намного меньше расстояний P-Ph (1,823 Å). [ 5 ] Соединение обычно описывается как комбинация двух резонансных структур :
- Ф 3 П + СН 2 − ↔ Фаза 3 P=CH 2
Использование
[ редактировать ]
Метилентрифенилфосфоран стал стандартным инструментом для химиков-синтетиков-органиков. [ 6 ]
Сопутствующие реагенты
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Виттиг, Георг; Шелькопф, У. (1960). «Метиленциклогексан». Органические синтезы . 40:66 . дои : 10.15227/orgsyn.040.0066 .
- ^ Лин-Чунг, Сим; Продажи, Кейт Д.; Атли, Джеймс HP (1990). «Измерение значений pK a для солей фосфония посредством кинетики переноса протона на электрогенерированное основание». Журнал Химического общества, Chemical Communications (9): 662. doi : 10.1039/C39900000662 .
- ^ Фитджер, Л.; Квабек, У. Синтетические коммуникации , 1985 , 15 (10) , 855–864.
- ^ Ф.А. Боттино, Дж. Ди Паскуале, А. Полличино, А. Рекка и Д.Т. Кларк (1990). «Синтез мономеров 2-(2-гидроксифенил)-2Н-бензотриазола и исследование фотостабилизации поверхности родственных сополимеров». Макромолекулы . 23 (10): 2662–2666. Бибкод : 1990МаМол..23.2662B . дои : 10.1021/ma00212a011 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Барт, JCJ (1969). «Структура нестабилизированного фосфонийилида метилентрифенилфосфорана». Журнал Химического общества Б. 1969 : 350–365. дои : 10.1039/J29690000350 .
- ^ Б. Е. Марьянов и А. Б. Рейц (1989). «Реакция олефинирования Виттига и модификации с участием фосфорил-стабилизированных карбанионов. Стереохимия, механизм и некоторые аспекты синтеза». хим. Откр. 89 (4): 863–927. дои : 10.1021/cr00094a007 .