оксид трифенилфосфина
| |
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Трифенил-λ 5 -фосфанон | |
| Другие имена
оксид трифенилфосфина
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| 745854 | |
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.011.217 |
| Номер ЕС |
|
| 6758 | |
ПабХим CID
|
|
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 18 Ч 15 ОП | |
| Молярная масса | 278.29 g/mol |
| Появление | белые кристаллы |
| Плотность | 1,212 г/см^3 |
| Температура плавления | От 154 до 158 ° C (от 309 до 316 ° F; от 427 до 431 К) |
| Точка кипения | 360 ° С (680 ° F, 633 К) |
| низкий | |
| Растворимость в других растворителях | полярные органические растворители |
| Структура | |
| четырехгранный | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
легкий |
| СГС Маркировка : [1] | |
| |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х412 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P330 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P403+P233 , P405 | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
( С6Н5 ) 3С ; Р |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Оксид трифенилфосфина (часто сокращенно TPPO) представляет собой фосфорорганическое соединение с формулой OP(C 6 H 5 ) 3 , также записываемое как Ph 3 PO или PPh 3 O (Ph = C 6 H 5 ). Это один из наиболее распространенных оксидов фосфина . Это бесцветное кристаллическое соединение является распространенным, но потенциально полезным отходом реакций с участием трифенилфосфина . Это популярный реагент, вызывающий кристаллизацию химических соединений.
Структура и свойства
[ редактировать ]Ph 3 PO структурно связан с POCl 3 . [2] Как установлено методом рентгеновской кристаллографии , геометрия вокруг P тетраэдрическая, а расстояние PO составляет 1,48 Å. [3] другие модификации Ph 3 Обнаружены и PO: Например, в пространственной группе P 2 1 / c кристаллизуется моноклинная форма с Z = 4 и a = 15,066(1) Å, b = 9,037(2) Å, c = 11,296. (3) Å, β = 98,47(1)°. Орторомбическая модификация кристаллизуется в пространственной группе Pbca с Z = 4 и 29,089(3) Å, b = 9,1347(9), c = 11,261(1) Å. [4]
Кислородный центр является относительно основным. Жесткость основной цепи и основность кислородного центра делают этот вид популярным агентом для кристаллизации молекул, которые в противном случае трудно кристаллизовать. Этот трюк применим к молекулам, имеющим кислые атомы водорода, например к фенолам . [5]
Как побочный продукт органического синтеза
[ редактировать ]Ph 3 PO является побочным продуктом многих полезных реакций органического синтеза, включая реакции Виттига , Штаудингера и Мицунобу . Он также образуется при PPh 3 Cl 2 использовании для превращения спиртов в алкилхлориды:
- Ph 3 PCl 2 + ROH → Ph 3 PO + HCl + RCl
Трифенилфосфин можно регенерировать из оксида путем обработки различными дезоксигенирующими агентами, такими как фосген или трихлорсилан /триэтиламин: [6]
- Ph 3 PO + SiHCl 3 → PPh 3 + 1/n (OSiCl 2 ) n + HCl
Оксид трифенилфосфина может быть трудно удалить из реакционных смесей с помощью хроматографии. Плохо растворяется в гексане и холодном диэтиловом эфире . Растирание или хроматография сырых продуктов с этими растворителями часто приводит к хорошему отделению оксида трифенилфосфина. Его удалению способствует преобразование в комплекс Mg(II), который плохо растворим в толуоле или дихлорметане и может быть отфильтрован. [7] Альтернативный метод фильтрации, при котором ZnCl 2 (TPPO) 2 образуется при добавлении ZnCl 2 , может использоваться с более полярными растворителями, такими как этанол, этилацетат и тетрагидрофуран. [8]
Координационная химия
[ редактировать ]
Ph 3 PO образует разнообразные комплексы . Представительным комплексом является тетраэдрическая форма NiCl 2 (OPPH 3 ) 2 . [9]
Ph 3 PO – обычная примесь в PPh 3 . Окисление PPh 3 кислородом, в том числе воздухом, катализируется ионами многих металлов:
- 2 ПФ 3 + О 2 → 2 Ф 3 ПО
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Трифенилфосфиноксид» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 12 декабря 2021 г.
- ^ DEC Корбридж «Фосфор: очерк его химии, биохимии и технологий», 5-е издание Elsevier: Амстердам. ISBN 0-444-89307-5 .
- ^ Спек, Энтони Л. (1987). «Структура второго моноклинного полиморфа оксида трифенилфосфина». Акта Кристаллографика . C43 (6): 1233–1235. Бибкод : 1987AcCrC..43.1233S . дои : 10.1107/S0108270187092345 .
- ^ Аль-Фархан, Халид А. (1992). «Кристаллическая структура оксида трифенилфосфина». Журнал кристаллографических и спектроскопических исследований . 22 (6): 687–689. дои : 10.1007/BF01160986 . S2CID 98335827 .
- ^ М. К. Эттер и П. В. Баурес (1988). «Оксид трифенилфосфина как вспомогательное средство для кристаллизации». Дж. Ам. хим. Соц. 110 (2): 639–640. дои : 10.1021/ja00210a076 .
- ^ ван Калкерен, HA; Ван Делфт, Флорида; Рутьес, FPJT (2013). «Фосфорорганический катализ для обхода отходов оксида фосфина». ChemSusChem . 6 (9): 1615–24. Бибкод : 2013ЧСЧ...6,1615В . дои : 10.1002/cssc.201300368 . hdl : 2066/117145 . ПМИД 24039197 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Патент WO 1998007724. «Способ получения производных 7-алкоксиалкил-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина»
- ^ Бэтески, Дональд К.; Гольдфогель, Мэтью Дж.; Вейкс, Дэниел Дж. (2017). «Удаление трифенилфосфиноксида осаждением хлоридом цинка в полярных растворителях» . Журнал органической химии . 82 (19): 9931–9936. дои : 10.1021/acs.joc.7b00459 . ПМЦ 5634519 . ПМИД 28956444 .
- ^ ДМЛ Гудгейм и М. Гудгейм (1965). «Спектры ближнего инфракрасного диапазона некоторых псевдотетраэдрических комплексов кобальта (II) и никеля (II)». Неорг. хим. 4 (2): 139–143. дои : 10.1021/ic50024a002 .