Переходный металл

В химии переходный металл (или переходный элемент ) — химический элемент в d-блоке таблицы Менделеева (группы с 3 по 12), хотя элементы 12 группы (и реже группы 3 ) иногда исключаются. Элементы лантаноидов f - и актинидов ( блок ) называются внутренними переходными металлами и иногда также считаются переходными металлами.

Поскольку это металлы, они блестящие и обладают хорошей электро- и теплопроводностью. Большинство из них (за исключением групп 11 и 12) тверды и прочны, имеют высокие температуры плавления и кипения. Они образуют соединения в любой из двух или более различных степеней окисления и связываются с различными лигандами, образуя координационные комплексы , которые часто окрашены. Они образуют множество полезных сплавов и часто используются в качестве катализаторов в элементарной форме или в таких соединениях, как координационные комплексы и оксиды . Большинство из них, как и многие их соединения, сильно парамагнитны из-за неспаренных d-электронов . Все элементы, которые являются ферромагнитными при комнатной температуре, являются переходными металлами ( железо , кобальт и никель ) или внутренними переходными металлами ( гадолиний ).

Английский химик Чарльз Ругли Бери (1890–1968) впервые использовал слово «переход» в этом контексте в 1921 году, когда имел в виду переходный ряд элементов при изменении внутреннего слоя электронов (например, n = 3 в 4-м ряду периодической таблицы) из стабильной группы из 8 в одну из 18 или из 18 в 32. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} Эти элементы теперь известны как d-блок.

Определение и классификация

2011 года ИЮПАК В Принципах химической номенклатуры «переходный металл» описывается как любой элемент в группах с 3 по 12 таблицы Менделеева . ^{[ 4 ]} Это в точности соответствует элементам d-блока , и многие учёные используют это определение. ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]} На практике f-блока ряды лантаноидов и актинидов называются «внутренними переходными металлами». 2005 года Красная книга допускает исключение элементов группы 12, но не Принципы 2011 года . ^{[ 7 ]}

ИЮПАК Золотая книга ^{[ 8 ]} определяет переходный металл как « элемент , атом которого имеет частично заполненную подоболочку d или который может давать катионы с неполной подоболочкой d», но это определение взято из старого издания Красной книги и является больше не присутствует в текущем издании. ^{[ 7 ]}

В d-блоке атомы элементов имеют от нуля до десяти d-электронов.

Переходные металлы в d-блоке
Группа	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Период 4	₂₁ СБН	₂₂ Ти	₂₃ В	₂₄ Кр	₂₅ млн.	₂₆ февраля	₂₇ Ко	₂₈ Ни	₂₉ у.е.	₃₀ Зн
5	₃₉39 лет	₄₀ Зр	₄₁ НБ	₄₂ мес.	₄₃ Тк	₄₄Ru	₄₅ резус	₄₆ ПД	₄₇ Аг	₄₈ компакт-дисков
6	₇₁ Пн	₇₂ гф	₇₃ Та	₇₄ Вт	₇₅ Ре	₇₆ Ос	₇₇ ИК	₇₈ баллов	₇₉ Ау	₈₀ рт. ст.
7	₁₀₃ лр	₁₀₄ РФ	₁₀₅ Дб	₁₀₆ Сг	₁₀₇ бат.ч.	₁₀₈ Гс	₁₀₉ тонн	₁₁₀ Дс	₁₁₁ рг	₁₁₂ Сп

Опубликованные тексты и таблицы Менделеева показывают различия в отношении более тяжелых членов группы 3 . ^{[ 9 ]} Общее расположение лантана и актиния в этих позициях не подтверждается физическими, химическими и электронными доказательствами . ^{[ 10 ]}^{[ 11 ]}^{[ 12 ]} которые в подавляющем большинстве предпочитают помещать лютеций и лоуренсий . в эти места ^{[ 13 ]}^{[ 14 ]} Некоторые авторы предпочитают оставлять пробелы под иттрием пустыми в качестве третьего варианта, но существует путаница в отношении того, подразумевает ли этот формат, что группа 3 содержит только скандий и иттрий, или она также содержит все лантаноиды и актиниды; ^{[ 15 ]}^{[ 16 ]}^{[ 17 ]}^{[ 18 ]}^{[ 19 ]} кроме того, он создает f-блок шириной 15 элементов, тогда как квантовая механика требует, чтобы f-блок имел ширину только 14 элементов. ^{[ 15 ]} Форма с лютецием и лоуренсием в группе 3 подтверждается отчетом ИЮПАК 1988 года по физическим, химическим и электронным основаниям. ^{[ 20 ]} и снова предварительным отчетом IUPAC 2021 года, поскольку это единственная форма, которая позволяет одновременно (1) сохранять последовательность возрастающих атомных номеров, (2) f-блок шириной из 14 элементов и (3) избегать разделения в блоке Д. ^{[ 15 ]} В современной литературе все еще можно найти аргументацию, защищающую форму с лантаном и актинием в группе 3, но многие авторы считают ее логически непоследовательной (особым предметом разногласий является различное обращение с актинием и торием , которые оба могут использовать 5f как валентная орбиталь , но не имеют занятости 5f в качестве одиночных атомов); ^{[ 14 ]}^{[ 21 ]}^{[ 22 ]} большинство исследователей, рассматривающих проблему, согласны с обновленной формой с лютецием и лоуренсием. ^{[ 14 ]}

Элементы 12-й группы цинк , кадмий и ртуть иногда исключаются из числа переходных металлов. ^{[ 1 ]} Это потому, что они имеют электронную конфигурацию [ ]d ¹⁰с ², где оболочка d завершена, ^{[ 23 ]} и они все еще имеют полную d-оболочку во всех известных степенях окисления . Таким образом, элементы группы 12 Zn, Cd и Hg при определенных критериях могут быть классифицированы в этом случае как постпереходные металлы . Однако часто бывает удобно включить эти элементы в обсуждение переходных элементов. Например, при обсуждении энергии стабилизации кристаллического поля переходных элементов первого ряда удобно также включать элементы кальций и цинк, поскольку оба Ca ²⁺
и цинк ²⁺
имеют нулевое значение, с которым можно сравнивать значение для других ионов переходных металлов. Другой пример имеет место в Ирвинга – Вильямса ряду констант устойчивости комплексов . Более того, Zn, Cd и Hg могут использовать свои d-орбитали для связывания, даже если они не известны в состояниях окисления, которые формально потребовали бы разрыва d-подоболочки, что отличает их от элементов p-блока. ^{[ 24 ]}^{[ 25 ]}^{[ 26 ]}

Недавний (хотя и оспариваемый и до сих пор не воспроизведенный независимо) синтез фторида ртути(IV) ( HgF
₄ ) был воспринят некоторыми как подтверждение мнения о том, что элементы группы 12 следует считать переходными металлами. ^{[ 27 ]} но некоторые авторы до сих пор считают это соединение исключительным. ^{[ 28 ]} Ожидается, что коперниций сможет использовать свои d-электроны в химических целях, поскольку его 6d -оболочка дестабилизирована сильными релятивистскими эффектами из-за его очень высокого атомного номера, и поэтому ожидается, что он будет иметь поведение, подобное переходному металлу, и демонстрировать более высокие степени окисления, чем +2 (которые точно не известны для более легких элементов 12-й группы). Даже в голых обозначениях Cn ²⁺ по прогнозам будет 6d ⁸7 с ², в отличие от ртути ²⁺ это 5д ¹⁰6 с ⁰.

Хотя мейтнерий , дармштадтий и рентгений находятся внутри d-блока и, как ожидается, будут вести себя как переходные металлы, аналогичные своим более легким родственникам иридию , платине и золоту , это еще не подтверждено экспериментально. ведет ли себя коперниций больше как ртуть или имеет свойства, более похожие на свойства благородного газа радона Неясно, . Относительная инертность Cn может быть обусловлена релятивистски расширенной энергетической щелью 7s–7p _1/2 , которая уже намечена в щели 6s–6p _1/2 для Hg, ослабляя металлические связи и вызывая ее хорошо известные низкие температуры плавления и кипения.

Переходные металлы с более низкими или более высокими номерами групп описываются как «ранние» или «поздние» соответственно. При описании в двухсторонней схеме классификации ранние переходные металлы находятся на левой стороне d-блока от группы 3 до группы 7. Поздние переходные металлы находятся на правой стороне d-блока от группы 8 до 11 ( или 12, если они считаются переходными металлами). В альтернативной трехсторонней схеме группы 3, 4 и 5 классифицируются как ранние переходные металлы, 6, 7 и 8 классифицируются как средние переходные металлы, а 9, 10 и 11 (а иногда и группа 12) классифицируются как металлы среднего уровня. как поздние переходные металлы.

Тяжелые элементы группы 2 кальций , стронций и барий участвуют d-орбитальные связи не имеют заполненных d-орбиталей в виде отдельных атомов, но, как известно, в некоторых соединениях , и по этой причине их называют «почетными» переходными металлами. ^{[ 29 ]} Вероятно, то же самое относится и к радию . ^{[ 30 ]}

Элементы f-блока La–Yb и Ac–No обладают химической активностью (n-1)d-оболочки, но, что важно, также обладают химической активностью (n-2)f-оболочки, отсутствующей у элементов d-блока. Следовательно, их часто рассматривают отдельно как внутренние переходные элементы.

Электронная конфигурация

Общая электронная конфигурация атомов d-блока: [благородный газ]( n - 1)d ^0–10н с ^0–2nнапример ^0–1. Здесь «[благородный газ]» — это электронная конфигурация последнего благородного газа, предшествующего рассматриваемому атому, а n — высшее главное квантовое число занятой орбитали в этом атоме. Например, Ti ( Z = 22) находится в периоде 4, так что n = 4, первые 18 электронов имеют ту же конфигурацию Ar в конце периода 3, а общая конфигурация равна [Ar]3d. ²4 с ². Переходные металлы периодов 6 и 7 также добавляют ядро ( n - 2)f. ¹⁴ электроны, которые не включены в таблицы ниже. P-орбитали почти никогда не заполнены свободными атомами (единственным исключением является лоуренсий из-за релятивистских эффектов, которые становятся важными при таких высоких Z ), но они могут способствовать образованию химических связей в соединениях переходных металлов.

Правило Маделунга предсказывает, что внутренняя d-орбиталь заполняется после орбитали валентной оболочки . Типичная электронная структура атомов переходных металлов тогда записывается как [благородный газ] n s ²( п - 1)д ^м. Это правило приблизительное, но справедливо для большинства переходных металлов. Даже если это не соответствует нейтральному основному состоянию, оно точно описывает низколежащее возбужденное состояние.

Подоболочка d является предпоследней подоболочкой и обозначается как ( n − 1)d подоболочка. Число s-электронов в самой внешней s-подоболочке обычно составляет один или два, за исключением палладия (Pd), где в этой s-подоболочке нет электронов в основном состоянии. Подоболочка s в валентной оболочке представлена как подоболочка n s, например 4s. В периодической таблице переходные металлы представлены в десяти группах (от 3 до 12).

Элементы группы 3 имеют n s ²( п - 1)д ¹ конфигурация, кроме лоуренсиума (Lr): это 7s ²7р ¹ Конфигурация в исключительных случаях вообще не заполняет 6d-орбитали. Первая переходная серия присутствует в 4-м периоде и начинается после Са ( Z = 20) группы 2 с конфигурацией [Ar]4s. ², или скандий (Sc), первый элемент группы 3 с атомным номером Z = 21 и конфигурацией [Ar]4s. ²3d ¹, в зависимости от используемого определения. По мере движения слева направо электроны добавляются в одну и ту же подоболочку d, пока она не завершится. Поскольку добавленные электроны заполняют ( n − 1)d-орбитали, свойства элементов d-блока существенно отличаются от свойств элементов s- и p-блока, у которых заполнение происходит либо по s, либо по p-орбиталям валентной оболочки. Электронная конфигурация отдельных элементов, присутствующих во всех сериях d-блоков, приведена ниже: ^{[ 31 ]}

Первая (3d) серия d-блоков (Sc – Zn)
Группа	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Атомный номер	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
Элемент	наук	Из	V	Кр	Мин.	Фе	Ко	В	С	Зн
Электрон конфигурация	3d ¹4 с ²	3d ²4 с ²	3d ³4 с ²	3d ⁵4 с ¹	3d ⁵4 с ²	3d ⁶4 с ²	3d ⁷4 с ²	3d ⁸4 с ²	3d ¹⁰4 с ¹	3d ¹⁰4 с ²

Вторая (4d) серия d-блоков (Y – Cd)
Атомный номер	39	40	41	42	43	44	45	46	47	48
Элемент	И	Зр	Нб	Мо	Тс	Ру	резус	ПД	В	компакт-диск
Электрон конфигурация	4д ¹5 с ²	4д ²5 с ²	4д ⁴5 с ¹	4д ⁵5 с ¹	4д ⁵5 с ²	4д ⁷5 с ¹	4д ⁸5 с ¹	4д ¹⁰5 с ⁰	4д ¹⁰5 с ¹	4д ¹⁰5 с ²

Третья (5d) серия d-блоков (Lu–Hg)
Атомный номер	71	72	73	74	75	76	77	78	79	80
Элемент	Лу	хф	Облицовка	В	Ре	Ты	И	Пт	В	ртуть
Электрон конфигурация	5д ¹6 с ²	5д ²6 с ²	5д ³6 с ²	5д ⁴6 с ²	5д ⁵6 с ²	5д ⁶6 с ²	5д ⁷6 с ²	5д ⁹6 с ¹	5д ¹⁰6 с ¹	5д ¹⁰6 с ²

Четвертая (6d) серия d-блоков (Lr – Cn)
(Конфигурации, предсказанные для Mt – Cn)
Атомный номер	103	104	105	106	107	108	109	110	111	112
Элемент	лр	РФ	ДБ	Сг	Бх	Хс	гора	Дс	Рг	Сп
Электрон конфигурация	7 с ²7р ¹	6д ²7 с ²	6д ³7 с ²	6д ⁴7 с ²	6д ⁵7 с ²	6д ⁶7 с ²	6д ⁷7 с ²	6д ⁸7 с ²	6д ⁹7 с ²	6д ¹⁰7 с ²

Внимательный взгляд на электронную конфигурацию элементов показывает, что из правила Маделунга существуют определенные исключения . Для примера Cr правило предсказывает конфигурацию 3d ⁴4 с ², но наблюдаемые атомные спектры показывают, что реальное основное состояние — это 3d ⁵4 с ¹. Чтобы объяснить такие исключения, необходимо учитывать влияние увеличения заряда ядра на орбитальные энергии, а также электрон-электронные взаимодействия, включая как кулоновское отталкивание , так и обменную энергию . ^{[ 31 ]} Исключения в любом случае не очень важны для химии, поскольку разница в энергии между ними и ожидаемой конфигурацией всегда весьма мала. ^{[ 32 ]}

( n - 1) d-орбитали, участвующие в переходных металлах, очень важны, поскольку они влияют на такие свойства, как магнитный характер, переменные степени окисления, образование окрашенных соединений и т. д. Валентные s- и p-орбитали ( ns и n p) имеют очень небольшой вклад в этом отношении, поскольку они почти не меняются при движении слева направо в переходном ряду. В переходных металлах наблюдается большее горизонтальное сходство свойств элементов в периоде по сравнению с периодами, в которых d-орбитали не участвуют. Это связано с тем, что в переходной серии электронная конфигурация валентной оболочки элементов не меняется. Однако есть и некоторые сходства между группами.

Характерные свойства

Переходные элементы обладают рядом свойств, которых нет у других элементов, что является результатом частично заполненной оболочки d. К ним относятся

образование соединений, цвет которых обусловлен электронными d–d-переходами.
образование соединений во многих степенях окисления из-за относительно небольшой энергетической разницы между различными возможными степенями окисления ^{[ 33 ]}
образование многих парамагнитных соединений из-за наличия неспаренных d-электронов. Некоторые соединения элементов основной группы также являются парамагнитными (например, оксид азота , кислород ).

Большинство переходных металлов могут быть связаны с различными лигандами , что позволяет образовывать самые разнообразные комплексы переходных металлов. ^{[ 34 ]}

Цветные соединения

Слева направо водные растворы: Co(NO
₃)
₂ (красный); К
₂ Кр
₂2О
₇ (оранжевый); К
₂ КрО
₄ (желтый); NiCl
₂ (бирюзовый); CuSO
₄ (синий); КМнО
₄ (фиолетовый).

Цвет в соединениях металлов переходного ряда обычно обусловлен электронными переходами двух основных типов.

с переносом заряда переходы . Электрон может перепрыгнуть с преимущественно лигандной орбитали на преимущественно металлическую орбиталь, что приводит к переходу с переносом заряда от лиганда к металлу (LMCT). Наиболее легко это может произойти, когда металл находится в высокой степени окисления. Например, окраска ионов хромата , дихромата и перманганата обусловлена переходами LMCT. Другой пример: йодид ртути HgI ₂ имеет красный цвет из-за перехода LMCT.

Переход с переносом заряда металл-лиганд (MLCT) будет наиболее вероятен, когда металл находится в низкой степени окисления и лиганд легко восстанавливается.

Обычно переходы с переносом заряда приводят к более интенсивным цветам, чем переходы d – d.

d–d переходы. Электрон перепрыгивает с одной d-орбитали на другую. В комплексах переходных металлов не все d-орбитали имеют одинаковую энергию. Характер расщепления d-орбиталей можно рассчитать с помощью теории кристаллического поля . Степень расщепления зависит от конкретного металла, степени его окисления и природы лигандов. Реальные уровни энергии показаны на диаграммах Танабэ-Сугано .

В центросимметричных комплексах, таких как октаэдрические, переходы d–d запрещены правилом Лапорта и происходят только из-за вибронной связи , при которой молекулярное колебание происходит вместе с переходом ad–d. Тетраэдрические комплексы имеют несколько более интенсивный цвет, поскольку смешивание d- и p-орбиталей возможно при отсутствии центра симметрии, поэтому переходы не являются чистыми d – d-переходами. Молярная поглощательная способность (ε) полос, обусловленных d–d-переходами, относительно невелика, примерно в диапазоне 5–500 M. ⁻¹см ⁻¹ (где M = моль дм ⁻³). ^{[ 35 ]} Некоторые d–d-переходы запрещены по спину . Примером являются октаэдрические высокоспиновые комплексы марганца (II). где есть реклама ⁵ конфигурация, в которой все пять электронов имеют параллельные спины; окраска таких комплексов значительно слабее, чем у комплексов со спин-разрешенными переходами. Многие соединения марганца(II) кажутся почти бесцветными. Спектр [ Mn(H
_2О )
₆] ²⁺
показывает максимальную молярную поглощающую способность около 0,04 М. ⁻¹см ⁻¹ в видимом спектре .

Стадии окисления

Характерной чертой переходных металлов является то, что они проявляют две или более степени окисления , обычно отличающиеся на одну. Например, соединения ванадия известны во всех степенях окисления от -1, например [V (CO)
₆] ⁻
и +5, например VO ³⁻
₄.

Элементы основной группы в группах с 13 по 18 также проявляют несколько степеней окисления. «Общие» степени окисления этих элементов обычно различаются на две, а не на одну. Например, существуют соединения галлия в степенях окисления +1 и +3, в которых имеется один атом галлия. Соединения Ga(II) имеют неспаренный электрон, ведут себя как свободные радикалы и обычно быстро разрушаются, но известны некоторые стабильные радикалы Ga(II). ^{[ 36 ]} Галлий также имеет формальную степень окисления +2 в димерных соединениях, таких как [Ga
₂ кл.
₆] ²⁻
, которые содержат связь Ga-Ga, образованную неспаренным электроном на каждом атоме Ga. ^{[ 37 ]} Таким образом, основное различие в степенях окисления между переходными элементами и другими элементами заключается в том, что известны состояния окисления, в которых имеется один атом элемента и один или несколько неспаренных электронов.

Максимальная степень окисления у переходных металлов первого ряда равна числу валентных электронов от титана (+4) до марганца (+7), но уменьшается у более поздних элементов. Во втором ряду максимум приходится на рутений (+8), а в третьем ряду максимум приходится на иридий (+9). В таких соединениях, как [MnO
₄] ⁻
и ОсО
₄ , элементы достигают стабильной конфигурации за счет ковалентной связи .

Наименьшие степени окисления проявляются у карбонильных комплексов металлов, таких как Cr (CO)
₆ (нулевая степень окисления) и [Fe(CO)
₄] ²⁻
(степень окисления -2), при которой правило 18 электронов соблюдается . Эти комплексы также ковалентны.

Ионные соединения в основном образуются со степенями окисления +2 и +3. В водном растворе ионы гидратируются (обычно) шестью молекулами воды, расположенными октаэдрически.

Магнетизм

Соединения переходных металлов являются парамагнитными , если у них есть один или несколько неспаренных d-электронов. ^{[ 38 ]} В октаэдрических комплексах с четырьмя и семью d-электронами как высокоспиновые , так и низкоспиновые возможны состояния. Тетраэдрические комплексы переходных металлов, такие как [FeCl
₄] ²⁻
имеют высокий спин, потому что расщепление кристаллического поля мало, так что энергия, которую можно получить за счет нахождения электронов на орбиталях с более низкой энергией, всегда меньше, чем энергия, необходимая для объединения спинов в пары. Некоторые соединения диамагнитны . К ним относятся октаэдрические, низкоспиновые, d ⁶ и плоско-квадратный d ⁸ комплексы. В этих случаях расщепление кристаллического поля таково, что все электроны спарены.

Ферромагнетизм возникает, когда отдельные атомы являются парамагнитными, а векторы спина ориентированы параллельно друг другу в кристаллическом материале. Металлическое железо и сплав алнико являются примерами ферромагнитных материалов, содержащих переходные металлы. Антиферромагнетизм — еще один пример магнитного свойства, возникающего в результате особого расположения отдельных спинов в твердом состоянии.

Каталитические свойства

Переходные металлы и их соединения известны своей гомогенной и гетерогенной каталитической активностью. Эта активность объясняется их способностью принимать несколько степеней окисления и образовывать комплексы. Оксид ванадия (V) (в контактном процессе ), мелкодисперсное железо (в процессе Габера ) и никель (в каталитическом гидрировании ) являются лишь некоторыми примерами. Катализаторы на твердой поверхности ( катализаторы на основе наноматериалов ) предусматривают образование связей между молекулами реагентов и атомами поверхности катализатора (переходные металлы первого ряда используют для связи 3d и 4s электроны). Это приводит к увеличению концентрации реагентов на поверхности катализатора, а также к ослаблению связей в реагирующих молекулах (снижается энергия активации). Кроме того, поскольку ионы переходных металлов могут менять свою степень окисления, они становятся более эффективными катализаторами .

Интересный тип катализа возникает, когда продукты реакции катализируют реакцию, производя больше катализатора ( автокатализ ). Одним из примеров является реакция щавелевой кислоты с подкисленным перманганатом калия (или манганатом (VII)). ^{[ 39 ]} Однажды немного Мн ²⁺ получен, он может реагировать с MnO ₄⁻ образуя Mn ³⁺. Затем он реагирует с C ₂ O ₄⁻ ионы, образующие Mn ²⁺ снова.

Физические свойства

Как следует из названия, все переходные металлы являются металлами и, следовательно, являются проводниками электричества.

В целом переходные металлы обладают высокой плотностью и высокими температурами плавления и кипения . Эти свойства обусловлены металлической связью делокализованными d-электронами, что приводит к сплочению , которое увеличивается с увеличением количества общих электронов. Однако металлы группы 12 имеют гораздо более низкие температуры плавления и кипения, поскольку их полные подоболочки d предотвращают образование d – d-связей, что снова имеет тенденцию отличать их от общепринятых переходных металлов. Ртуть имеет температуру плавления -38,83 ° C (-37,89 ° F) и при комнатной температуре является жидкостью.

См. также

У Схолии есть профиль переходного металла (Q19588) .

Внутренний переходный элемент — имя, присвоенное любому члену f-блока.
Элемент основной группы , элемент, отличный от переходного металла.
Теория поля лигандов - развитие теории кристаллического поля с учетом ковалентности.
Теория кристаллического поля - модель, описывающая нарушение вырождений электронных орбитальных состояний.
Постпереходный металл , металлический элемент справа от переходных металлов в таблице Менделеева.

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Дженсен, Уильям Б. (2003). «Место цинка, кадмия и ртути в периодической таблице» (PDF) . Журнал химического образования . 80 (8): 952–961. Бибкод : 2003JChEd..80..952J . дои : 10.1021/ed080p952 .
^ Бери, ЧР (1921). «Теория Ленгмюра о расположении электронов в атомах и молекулах» . Дж. Ам. хим. Соц . 43 (7): 1602–1609. дои : 10.1021/ja01440a023 .
^ Бери, Чарльз Рагели . Encyclepedia.com Полный словарь научной биографии (2008).
^ Ли, Дж.Дж., изд. (2011). Принципы химической номенклатуры (PDF) . Королевское химическое общество. п. 9. ISBN 978-1-84973-007-5 .
^ Петруччи, Ральф Х.; Харвуд, Уильям С.; Херринг, Ф. Джеффри (2002). Общая химия: принципы и современные приложения (8-е изд.). Река Аппер-Седл, Нью-Джерси: Прентис-Холл. стр. 341–342 . ISBN 978-0-13-014329-7 . LCCN 2001032331 . OCLC 46872308 .
^ Хаускрофт, CE и Шарп, AG (2005) Неорганическая химия , 2-е изд., Pearson Prentice-Hall, стр. 20–21.
^ Jump up to: ^а ^б Коннелли, Нью-Йорк; Дамхус, Т.; Хартсхорн, РМ; Хаттон, AT, ред. (2005). Номенклатура неорганической химии (PDF) . РСК – ИЮПАК . ISBN 0-85404-438-8 .
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Переходной элемент ». два : 10.1351/goldbook.T06456
^ Шерри, Эрик Р. (2020). Таблица Менделеева: ее история и значение . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк. ISBN 978-0-19-091436-3 . OCLC 1096234740 . {{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
^ Л. Д. Ландау , Е. М. Лифшиц (1958). Квантовая механика: нерелятивистская теория . Том. 3 (1-е изд.). Пергамон Пресс . стр. 256–7.
^ Виттиг, Йорг (1973). «Переменная давления в физике твердого тела: как насчет сверхпроводников 4f-диапазона?». В HJ Queisser (ред.). Проблема Festkörper: пленарные лекции на отделениях физики полупроводников, физики поверхности, физики низких температур, высоких полимеров, термодинамики и статистической механики Немецкого физического общества, Мюнстер, 19–24 марта 1973 г. Достижения физики твердого тела. Том. 13. Берлин, Гейдельберг: Шпрингер. стр. 375–396. дои : 10.1007/BFb0108579 . ISBN 978-3-528-08019-8 .
^ Матиас, BT (1969). «Систематика сверхпроводимости». В Уоллесе, PR (ред.). Сверхпроводимость . Том. 1. Гордон и Брич. стр. 225–294. ISBN 9780677138107 .
^ Уильям Б. Дженсен (1982). «Положения лантана (актиния) и лютеция (лоуренция) в периодической таблице». Дж. Хим. Образование . 59 (8): 634–636. Бибкод : 1982JChEd..59..634J . дои : 10.1021/ed059p634 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Дженсен, Уильям Б. (2015). «Положения лантана (актиния) и лютеция (лоуренция) в периодической таблице: обновление» . Основы химии . 17 : 23–31. дои : 10.1007/s10698-015-9216-1 . S2CID 98624395 . Архивировано из оригинала 30 января 2021 года . Проверено 28 января 2021 г.
^ Jump up to: ^а ^б ^с Шерри, Эрик (18 января 2021 г.). «Предварительный отчет о дискуссиях по группе 3 периодической таблицы» (PDF) . Химия Интернэшнл . 43 (1): 31–34. дои : 10.1515/ci-2021-0115 . S2CID 231694898 . Архивировано (PDF) из оригинала 13 апреля 2021 года . Проверено 9 апреля 2021 г.
^ Тиссен, П.; Биннеманс, К. (2011). «Размещение редких земель в таблице Менделеева: исторический анализ». В Гшнейднере, К.А. младшем; Бюнцли, JC.G; Вечарский, Бюнцли (ред.). Справочник по физике и химии редких земель . Том. 41. Амстердам: Эльзевир. стр. 1–94. дои : 10.1016/B978-0-444-53590-0.00001-7 . ISBN 978-0-444-53590-0 .
^ Барбер, Роберт С.; Карол, Пол Дж; Накахара, Хиромичи; Вардачи, Эмануэле; Фогт, Эрих В. (2011). «Открытие элементов с атомными номерами больше или равными 113 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистое приложение. Хим . 83 (7): 1485. doi : 10.1351/PAC-REP-10-05-01 .
^ Карол, Пол Дж.; Барбер, Роберт С.; Шерилл, Брэдли М.; Вардачи, Эмануэле; Ямазаки, Тосимицу (22 декабря 2015 г.). «Открытие элементов с атомными номерами Z = 113, 115 и 117 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистое приложение. Хим . 88 (1–2): 139–153. дои : 10.1515/pac-2015-0502 .
^ Пюиккё, Пекка (2019). «Очерк периодических таблиц» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 91 (12): 1959–1967. дои : 10.1515/pac-2019-0801 . S2CID 203944816 . Проверено 27 ноября 2022 г.
^ Флак, Э. (1988). «Новые обозначения в таблице Менделеева» (PDF) . Чистое приложение. хим. 60 (3): 431–436. дои : 10.1351/pac198860030431 . S2CID 96704008 . Архивировано (PDF) из оригинала 25 марта 2012 года . Проверено 24 марта 2012 г.
^ Шерри, Эрик (2009). «Какие элементы относятся к группе 3?» . Журнал химического образования . 86 (10): 1188. Бибкод : 2009ЖЧЭд..86.1188С . дои : 10.1021/ed086p1188 . Проверено 1 января 2023 г.
^ Чеми, Александр Т.; Альбрехт-Шмитт, Томас Э. (2019). «Эволюция таблицы Менделеева посредством синтеза новых элементов». Радиохимика Акта . 107 (9–11): 771–801. дои : 10.1515/ract-2018-3082 . S2CID 104470619 .
^ Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Г.; Мурильо, Калифорния (1999). Продвинутая неорганическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: Уайли, ISBN 978-0-471-19957-1 .
^ Тосселл, Дж. А. (1 ноября 1977 г.). «Теоретические исследования энергий связи валентных орбиталей в твердом сульфиде цинка, оксиде цинка и фториде цинка». Неорганическая химия . 16 (11): 2944–2949. дои : 10.1021/ic50177a056 .
^ Фарберович О.В.; Курганский С.И.; Домашевская, Е.П. (1980). «Проблемы метода ОПВ. II. Расчет зонной структуры ZnS и CdS». Физический статус Solidi B. 97 (2): 631–640. Бибкод : 1980ПССБР..97..631Ф . дои : 10.1002/pssb.2220970230 .
^ Сингх, Прабхакар П. (1994). «Релятивистские эффекты в ртути: атом, кластеры и объем». Физический обзор B . 49 (7): 4954–4958. Бибкод : 1994PhRvB..49.4954S . дои : 10.1103/PhysRevB.49.4954 . ПМИД 10011429 .
^ Ван, Сюэфан; Эндрюс, Лестер; Ридель, Себастьян; Каупп, Мартин (2007). «Ртуть — переходный металл: первое экспериментальное свидетельство существования HgF ₄ ». Энджью. хим. Межд. Эд . 46 (44): 8371–8375. дои : 10.1002/anie.200703710 . ПМИД 17899620 .
^ Дженсен, Уильям Б. (2008). «Является ли Меркурий переходным элементом?» . Дж. Хим. Образование . 85 (9): 1182–1183. Бибкод : 2008JChEd..85.1182J . дои : 10.1021/ed085p1182 .
^ Фернандес, Израиль; Хольцманн, Николь; Френкинг, Гернот (2020). «Валентные орбитали щелочноземельных атомов» . Химия: Европейский журнал . 26 (62): 14194–14210. дои : 10.1002/chem.202002986 . ПМК 7702052 . PMID 32666598 . S2CID 220529532 .
^ Пюиккё, Пекка; Дескло, Жан-Поль (1979). «Относительность и Периодическая система элементов». Отчеты о химических исследованиях . 12 (8): 276–281. дои : 10.1021/ar50140a002 .
^ Jump up to: ^а ^б Мисслер Г.Л. и Тарр Д.А. (1999) Неорганическая химия , 2-е изд., Prentice-Hall, стр. 38-39 ISBN 978-0-13-841891-5
^ Йоргенсен, Кристиан (1973). «Слабая связь между электронной конфигурацией и химическим поведением тяжелых элементов (трансуранов)». Angewandte Chemie, международное издание . 12 (1): 12–19. дои : 10.1002/anie.197300121 .
^ Мацумото, Пол С. (2005). «Тенденции в энергии ионизации элементов переходных металлов». Журнал химического образования . 82 (11): 1660. Бибкод : 2005ЖЧЭд..82.1660М . дои : 10.1021/ed082p1660 .
^ Хоган, К. Майкл (2010). «Хэви-метал» в Энциклопедии Земли . Национальный совет по науке и окружающей среде. Э. Моноссон и К. Кливленд (ред.), Вашингтон, округ Колумбия.
^ Оргель, Л.Е. (1966). Введение в химию переходных металлов, теория поля лигандов (2-е изд.). Лондон: Метуэн.
^ Протченко Андрей Владимирович; Данге, Дипак; Хармер, Джеффри Р.; Тан, Кристина Ю.; Шварц, Эндрю Д.; Келли, Майкл Дж.; Филлипс, Николас; Тирфоин, Реми; Бирджкумар, Кришна Хасомал; Джонс, Кэмерон; Кальцояннис, Николас; Маунтфорд, Филип; Олдридж, Саймон (16 февраля 2014 г.). «Стабильные радикалы GaX ₂ , InX ₂ и TlX ₂ ». Природная химия . 6 (4): 315–319. Бибкод : 2014НатЧ...6..315П . дои : 10.1038/nchem.1870 . ПМИД 24651198 .
^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 . п. 240
^ Фиггис, Б.Н.; Льюис, Дж. (1960). Льюис, Дж.; Уилкинс, Р.Г. (ред.). Магнитохимия сложных соединений . Современная координационная химия. Нью-Йорк: Wiley Interscience. стр. 400–454.
^ Ковач К.А., Гроф П., Бурай Л., Ридель М. (2004). «Пересмотр механизма перманганатно-оксалатной реакции». Дж. Физ. хим. А. 108 (50): 11026–11031. Бибкод : 2004JPCA..10811026K . дои : 10.1021/jp047061u .

[Jensen-1] Jump up to: ^а ^б Дженсен, Уильям Б. (2003). «Место цинка, кадмия и ртути в периодической таблице» (PDF) . Журнал химического образования . 80 (8): 952–961. Бибкод : 2003JChEd..80..952J . дои : 10.1021/ed080p952 .

[2] Бери, ЧР (1921). «Теория Ленгмюра о расположении электронов в атомах и молекулах» . Дж. Ам. хим. Соц . 43 (7): 1602–1609. дои : 10.1021/ja01440a023 .

[3] Бери, Чарльз Рагели . Encyclepedia.com Полный словарь научной биографии (2008).

[4] Ли, Дж.Дж., изд. (2011). Принципы химической номенклатуры (PDF) . Королевское химическое общество. п. 9. ISBN 978-1-84973-007-5 .

[5] Петруччи, Ральф Х.; Харвуд, Уильям С.; Херринг, Ф. Джеффри (2002). Общая химия: принципы и современные приложения (8-е изд.). Река Аппер-Седл, Нью-Джерси: Прентис-Холл. стр. 341–342 . ISBN 978-0-13-014329-7 . LCCN 2001032331 . OCLC 46872308 .

[6] Хаускрофт, CE и Шарп, AG (2005) Неорганическая химия , 2-е изд., Pearson Prentice-Hall, стр. 20–21.

[RedBook-7] Jump up to: ^а ^б Коннелли, Нью-Йорк; Дамхус, Т.; Хартсхорн, РМ; Хаттон, AT, ред. (2005). Номенклатура неорганической химии (PDF) . РСК – ИЮПАК . ISBN 0-85404-438-8 .

[8] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Переходной элемент ». два : 10.1351/goldbook.T06456

[PTSS-9] Шерри, Эрик Р. (2020). Таблица Менделеева: ее история и значение . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк. ISBN 978-0-19-091436-3 . OCLC 1096234740 . {{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )

[10] Л. Д. Ландау , Е. М. Лифшиц (1958). Квантовая механика: нерелятивистская теория . Том. 3 (1-е изд.). Пергамон Пресс . стр. 256–7.

[Wittig-11] Виттиг, Йорг (1973). «Переменная давления в физике твердого тела: как насчет сверхпроводников 4f-диапазона?». В HJ Queisser (ред.). Проблема Festkörper: пленарные лекции на отделениях физики полупроводников, физики поверхности, физики низких температур, высоких полимеров, термодинамики и статистической механики Немецкого физического общества, Мюнстер, 19–24 марта 1973 г. Достижения физики твердого тела. Том. 13. Берлин, Гейдельберг: Шпрингер. стр. 375–396. дои : 10.1007/BFb0108579 . ISBN 978-3-528-08019-8 .

[12] Матиас, BT (1969). «Систематика сверхпроводимости». В Уоллесе, PR (ред.). Сверхпроводимость . Том. 1. Гордон и Брич. стр. 225–294. ISBN 9780677138107 .

[Jensen1982-13] Уильям Б. Дженсен (1982). «Положения лантана (актиния) и лютеция (лоуренция) в периодической таблице». Дж. Хим. Образование . 59 (8): 634–636. Бибкод : 1982JChEd..59..634J . дои : 10.1021/ed059p634 .

[Jensen2015-14] Jump up to: ^а ^б ^с Дженсен, Уильям Б. (2015). «Положения лантана (актиния) и лютеция (лоуренция) в периодической таблице: обновление» . Основы химии . 17 : 23–31. дои : 10.1007/s10698-015-9216-1 . S2CID 98624395 . Архивировано из оригинала 30 января 2021 года . Проверено 28 января 2021 г.

[2021IUPAC-15] Jump up to: ^а ^б ^с Шерри, Эрик (18 января 2021 г.). «Предварительный отчет о дискуссиях по группе 3 периодической таблицы» (PDF) . Химия Интернэшнл . 43 (1): 31–34. дои : 10.1515/ci-2021-0115 . S2CID 231694898 . Архивировано (PDF) из оригинала 13 апреля 2021 года . Проверено 9 апреля 2021 г.

[Thyssen-16] Тиссен, П.; Биннеманс, К. (2011). «Размещение редких земель в таблице Менделеева: исторический анализ». В Гшнейднере, К.А. младшем; Бюнцли, JC.G; Вечарский, Бюнцли (ред.). Справочник по физике и химии редких земель . Том. 41. Амстердам: Эльзевир. стр. 1–94. дои : 10.1016/B978-0-444-53590-0.00001-7 . ISBN 978-0-444-53590-0 .

[JWP-17] Барбер, Роберт С.; Карол, Пол Дж; Накахара, Хиромичи; Вардачи, Эмануэле; Фогт, Эрих В. (2011). «Открытие элементов с атомными номерами больше или равными 113 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистое приложение. Хим . 83 (7): 1485. doi : 10.1351/PAC-REP-10-05-01 .

[Karol-18] Карол, Пол Дж.; Барбер, Роберт С.; Шерилл, Брэдли М.; Вардачи, Эмануэле; Ямазаки, Тосимицу (22 декабря 2015 г.). «Открытие элементов с атомными номерами Z = 113, 115 и 117 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистое приложение. Хим . 88 (1–2): 139–153. дои : 10.1515/pac-2015-0502 .

[19] Пюиккё, Пекка (2019). «Очерк периодических таблиц» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 91 (12): 1959–1967. дои : 10.1515/pac-2019-0801 . S2CID 203944816 . Проверено 27 ноября 2022 г.

[Fluck-20] Флак, Э. (1988). «Новые обозначения в таблице Менделеева» (PDF) . Чистое приложение. хим. 60 (3): 431–436. дои : 10.1351/pac198860030431 . S2CID 96704008 . Архивировано (PDF) из оригинала 25 марта 2012 года . Проверено 24 марта 2012 г.

[Scerri2009-21] Шерри, Эрик (2009). «Какие элементы относятся к группе 3?» . Журнал химического образования . 86 (10): 1188. Бибкод : 2009ЖЧЭд..86.1188С . дои : 10.1021/ed086p1188 . Проверено 1 января 2023 г.

[Chemey-22] Чеми, Александр Т.; Альбрехт-Шмитт, Томас Э. (2019). «Эволюция таблицы Менделеева посредством синтеза новых элементов». Радиохимика Акта . 107 (9–11): 771–801. дои : 10.1515/ract-2018-3082 . S2CID 104470619 .

[23] Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Г.; Мурильо, Калифорния (1999). Продвинутая неорганическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: Уайли, ISBN 978-0-471-19957-1 .

[24] Тосселл, Дж. А. (1 ноября 1977 г.). «Теоретические исследования энергий связи валентных орбиталей в твердом сульфиде цинка, оксиде цинка и фториде цинка». Неорганическая химия . 16 (11): 2944–2949. дои : 10.1021/ic50177a056 .

[25] Фарберович О.В.; Курганский С.И.; Домашевская, Е.П. (1980). «Проблемы метода ОПВ. II. Расчет зонной структуры ZnS и CdS». Физический статус Solidi B. 97 (2): 631–640. Бибкод : 1980ПССБР..97..631Ф . дои : 10.1002/pssb.2220970230 .

[26] Сингх, Прабхакар П. (1994). «Релятивистские эффекты в ртути: атом, кластеры и объем». Физический обзор B . 49 (7): 4954–4958. Бибкод : 1994PhRvB..49.4954S . дои : 10.1103/PhysRevB.49.4954 . ПМИД 10011429 .

[27] Ван, Сюэфан; Эндрюс, Лестер; Ридель, Себастьян; Каупп, Мартин (2007). «Ртуть — переходный металл: первое экспериментальное свидетельство существования HgF ₄ ». Энджью. хим. Межд. Эд . 46 (44): 8371–8375. дои : 10.1002/anie.200703710 . ПМИД 17899620 .

[28] Дженсен, Уильям Б. (2008). «Является ли Меркурий переходным элементом?» . Дж. Хим. Образование . 85 (9): 1182–1183. Бибкод : 2008JChEd..85.1182J . дои : 10.1021/ed085p1182 .

[29] Фернандес, Израиль; Хольцманн, Николь; Френкинг, Гернот (2020). «Валентные орбитали щелочноземельных атомов» . Химия: Европейский журнал . 26 (62): 14194–14210. дои : 10.1002/chem.202002986 . ПМК 7702052 . PMID 32666598 . S2CID 220529532 .

[30] Пюиккё, Пекка; Дескло, Жан-Поль (1979). «Относительность и Периодическая система элементов». Отчеты о химических исследованиях . 12 (8): 276–281. дои : 10.1021/ar50140a002 .

[Miessler-31] Jump up to: ^а ^б Мисслер Г.Л. и Тарр Д.А. (1999) Неорганическая химия , 2-е изд., Prentice-Hall, стр. 38-39 ISBN 978-0-13-841891-5

[Jorgensen-32] Йоргенсен, Кристиан (1973). «Слабая связь между электронной конфигурацией и химическим поведением тяжелых элементов (трансуранов)». Angewandte Chemie, международное издание . 12 (1): 12–19. дои : 10.1002/anie.197300121 .

[33] Мацумото, Пол С. (2005). «Тенденции в энергии ионизации элементов переходных металлов». Журнал химического образования . 82 (11): 1660. Бибкод : 2005ЖЧЭд..82.1660М . дои : 10.1021/ed082p1660 .

[34] Хоган, К. Майкл (2010). «Хэви-метал» в Энциклопедии Земли . Национальный совет по науке и окружающей среде. Э. Моноссон и К. Кливленд (ред.), Вашингтон, округ Колумбия.

[35] Оргель, Л.Е. (1966). Введение в химию переходных металлов, теория поля лигандов (2-е изд.). Лондон: Метуэн.

[36] Протченко Андрей Владимирович; Данге, Дипак; Хармер, Джеффри Р.; Тан, Кристина Ю.; Шварц, Эндрю Д.; Келли, Майкл Дж.; Филлипс, Николас; Тирфоин, Реми; Бирджкумар, Кришна Хасомал; Джонс, Кэмерон; Кальцояннис, Николас; Маунтфорд, Филип; Олдридж, Саймон (16 февраля 2014 г.). «Стабильные радикалы GaX ₂ , InX ₂ и TlX ₂ ». Природная химия . 6 (4): 315–319. Бибкод : 2014НатЧ...6..315П . дои : 10.1038/nchem.1870 . ПМИД 24651198 .

[37] Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 . п. 240

[38] Фиггис, Б.Н.; Льюис, Дж. (1960). Льюис, Дж.; Уилкинс, Р.Г. (ред.). Магнитохимия сложных соединений . Современная координационная химия. Нью-Йорк: Wiley Interscience. стр. 400–454.

[39] Ковач К.А., Гроф П., Бурай Л., Ридель М. (2004). «Пересмотр механизма перманганатно-оксалатной реакции». Дж. Физ. хим. А. 108 (50): 11026–11031. Бибкод : 2004JPCA..10811026K . дои : 10.1021/jp047061u .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[ 39 ]