Фотоиндуцированный перенос электронов

Фотоиндуцированный перенос электрона ( ПЭТ ) — это процесс переноса электрона в возбужденном состоянии , при котором возбужденный электрон переносится от донора к акцептору. [1] [2] За счет ПЭТ возникает разделение зарядов, т. е . окислительно-восстановительная в возбужденном состоянии протекает реакция (это явление не наблюдается при переносе электрона по Декстеру ).
Ширина
[ редактировать ]К таким материалам относятся полупроводники , которые можно фотоактивировать, как и многие солнечные элементы , биологические системы, например те, которые используются в фотосинтезе , а также небольшие молекулы с подходящим поглощением и окислительно-восстановительным состоянием.
Процесс
[ редактировать ]Место расположения электронов принято описывать как электронные полосы в объемных материалах и электронные орбитали в молекулах . Ради целесообразности следующее описание будет описано в молекулярных терминах. Когда фотон возбуждает молекулу, электрон на орбитали основного состояния может перейти на орбиталь с более высокой энергией. Это возбужденное состояние оставляет вакансию на орбитали основного состояния, которая может быть заполнена донором электронов . Он производит электрон на высокоэнергетической орбитали, который может быть передан акцептору электронов . В этом отношении фотовозбужденная молекула может действовать как хороший окислитель или хороший восстановитель .
- Фотоиндуцированное окисление
- [МЛ н ] 2+ + hν → [ML n ] 2+ *
- [МЛ н ] 2+ * + донор → [ML n ] + + донор +
- Фотоиндуцированное восстановление
- [МЛ н ] 2+ + hν → [ML n ] 2+ *
- [МЛ н ] 2+ * + акцептор → [ML n ] 3+ + акцептор −
Конечным результатом обеих реакций является то, что электрон попадает на орбиталь с более высокой энергией, чем та, на которой он находился ранее. это часто описывают как пару электрон-дырка с разделенными зарядами При работе с полупроводниками .
В отсутствие подходящего донора или акцептора электронов такие молекулы могут подвергаться обычному флуоресцентному излучению . Перенос электрона является одной из форм фотогашения .
Последующие процессы
[ редактировать ]Во многих фотопродуктивных системах это разделение зарядов кинетически изолировано путем доставки электрона к проводнику с более низкой энергией, прикрепленному к p/n-переходу или к цепи переноса электронов . В этом случае часть энергии может быть использована для совершения работы. Если электрон не изолирован кинетически, термодинамика возьмет верх, и продукты вступят в реакцию друг с другом, регенерируя исходный материал в основном состоянии. Этот процесс называется рекомбинацией, и энергия фотона выделяется в виде тепла.
- Рекомбинация фотоиндуцированного окисления
- [МЛ н ] + + донор + → [МЛ н ] 2+ + донор
Потенциальное индуцированное производство фотонов
[ редактировать ]Процесс, обратный фотоиндуцированному переносу электронов, отображается с помощью светоизлучающих диодов (LED) и хемилюминесценции , где градиенты потенциала используются для создания возбужденных состояний, которые распадаются под действием излучения света.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Основные аспекты спектроскопии, фотохимии и электрохимии комплексов [M (CO) 4 (α-диимин)], M = Cr, Mo, W» Антонин Влчек Координатор. хим. 230 (2002) 225-242.
- ^ «Органическая и неорганическая фотохимия» В. Рамамурти и Кирк С. Шанце, 1998, Марсель Деккер ISBN 0-8247-0174-7