Jump to content

Корыто Ленгмюра – Блоджетт

(Перенаправлено из корыта Ленгмюра-Блоджетт )
Желоб Ленгмюра-Блоджетт
Схема корыта Ленгмюра-Блоджетт: 1. Амфифильный монослой 2. Жидкая субфаза 3. Желоб LB 4. Твердая подложка 5. Механизм погружения 6. Пластина Вильгельми 7. Электробаланс 8. Барьер 9. Барьерный механизм 10. Система снижения вибрации 11. Очистка перекрытие комнаты

Желоб Ленгмюра -Блоджетт ( корыто ЛБ ) — предмет лабораторного аппарата, который используется для сжатия монослоев молекул на поверхности заданной субфазы (обычно воды) и для измерения поверхностных явлений, связанных с этим сжатием. Его также можно использовать для нанесения одного или нескольких монослоев на твердую подложку.

Описание

[ редактировать ]

Идея создания пленки Ленгмюра-Блоджетт (LB) впервые была доказана в 1917 году, когда Ирвинг Ленгмюр (Langmuir, 1917) показал, что отдельные монослои с водной поверхностью можно переносить на твердые подложки. 18 лет спустя Кэтрин Блоджетт сделала важный научный прорыв, когда обнаружила, что несколько таких однослойных пленок можно накладывать друг на друга, образуя многослойные пленки (Блоджетт, 1935). С тех пор пленки LB (а впоследствии и желоба для их изготовления) использовались для самых разных научных экспериментов, от двумерной кристаллизации белков до микроскопии под углом Брюстера. Основная цель LB-корыта — изучение свойств монослоев амфифильных молекул. Амфифильная молекула – это молекула, которая содержит как гидрофобный, так и гидрофильный домен (например, мыло и моющие средства). Желоб LB позволяет исследователям подготовить монослой амфифильных молекул на поверхности жидкости, а затем сжать или расширить эти молекулы на поверхности, тем самым изменяя молекулярную плотность или площадь на молекулу. Это достигается путем помещения субфазы (обычно воды) в ванну, распределения данного амфифила по поверхности и последующего сжатия поверхности барьерами (см. иллюстрацию). Влияние монослоя на поверхностное давление жидкости измеряется с помощью Пластина Вильгельми , электронные проволочные зонды или детекторы других типов. Затем пленку LB можно перенести на твердую подложку, погрузив подложку в монослой.

Метод Ленгмюра-Блоджетт также широко используется для подготовки липидной мембраны и исследования взаимодействий с поверхностными молекулами. Клеточные мембраны сложны и содержат встроенные в них различные белки. Поэтому клеточная мембрана имитируется в модельных мембранах, чтобы исследовать конкретную функцию в упрощенной системе. Например, липидный монослой можно нанести на границу раздела воздух-вода, а белок можно ввести в воду. Изменение поверхностного давления может предоставить прямую информацию о кинетике адсорбции белков в мембране.

Помимо амфифильных материалов, в настоящее время для создания покрытий наночастиц с контролируемой плотностью упаковки широко используются желоба Ленгмюра-Блоджетт. [1] [ ненадежный источник? ] [2]

Перенос монослоя на подложку после сжатия пленки. Подложка движется снизу вверх и имеет гидрофильное покрытие, поскольку полярные головные группы прилипают к поверхности.

Материалы

[ редактировать ]

В ранних экспериментах желоб сначала изготавливался из таких металлов, как латунь. Однако возникли трудности с загрязнением субфазы ионами металлов. Для борьбы с этим какое-то время использовались стеклянные корыта с восковым покрытием для предотвращения загрязнения через поры стекла. В конечном итоге от этого отказались в пользу пластиков, нерастворимых в обычных растворителях, таких как тефлон ( политетрафторэтилен ). Тефлон гидрофобен и химически инертен, что делает его очень подходящим материалом и сегодня наиболее часто используется для изготовления корыт. Иногда используются металлические или стеклянные корыта, покрытые тонким слоем тефлона; однако они не так долговечны, как корыта из цельного ПТФЭ. [3]

В случае экспериментов жидкость-жидкость, когда сжатие осуществляется на границе раздела полярной жидкости, такой как вода, и дисперсионной жидкости, такой как масло, желоб обычно изготавливается из ПОМ (полиоксиметилена). ПОМ более гидрофильен и помогает поддерживать стабильность границы раздела жидкость-жидкость.

Различные механизмы использовались для сжатия или расширения монослоев на протяжении всего развития впадины LB. В своих первых экспериментах Ленгмюр и Блоджетт использовали гибкие шелковые нити, натертые воском, чтобы окружить и сжать монослойную пленку. Наиболее часто используемые системы состоят из подвижных барьеров, которые скользят параллельно стенкам желоба и контактируют с верхней частью жидкости. Эти барьеры обычно изготавливаются из гидрофильного ПОМ, образующего на них мениск, который помогает удерживать молекулы внутри даже при высокой плотности упаковки. Барьеры из ПТФЭ также доступны в тех случаях, когда необходима дополнительная химическая стойкость. [4]

Другой вариант с рабочей зоной переменного периметра — круглый желоб, в котором монослой расположен между двумя радиальными барьерами. Позже был разработан желоб с постоянным периметром, в котором барьер представляет собой гибкую тефлоновую ленту, обернутую вокруг трех пар роликов. Одна из пар неподвижна, а две другие передвижны на тележках, благодаря чему длина ленты остается постоянной при изменении площади рабочей зоны.

Специальные альтернативные желоба позволяют готовить и наносить чередующиеся монослои, поскольку имеют две отдельные рабочие зоны, которые могут сжиматься барьерами независимо или синхронно. [3]

Важным свойством системы является ее поверхностное давление (поверхностное натяжение чистой субфазы минус поверхностное натяжение субфазы с плавающими на поверхности амфифилами), которое меняется в зависимости от площади молекулы. Изотерма поверхностное давление – молекулярная площадь является одним из важных показателей свойств монослоя. Кроме того, важно поддерживать постоянное поверхностное давление во время осаждения, чтобы получить однородные пленки LB. Измерение поверхностного давления можно производить с помощью пластины Вильгельми или весов Ленгмюра. [3]

Метод Вильгельми состоит из пластины, частично погруженной в жидкость, соединенной с электронным датчиком линейного перемещения или электровесами. Пластина может быть изготовлена ​​из платины или фильтровальной бумаги, предварительно пропитанной жидкостью для поддержания постоянной массы. Пластина воспринимает направленную вниз силу, создаваемую мениском жидкости, смачивающей пластину. Тогда поверхностное натяжение можно рассчитать по следующему уравнению:

где

Вес пластины можно определить заранее и установить на электровесах равным нулю, а эффект плавучести можно устранить, экстраполировав силу обратно на нулевую глубину погружения. Тогда оставшаяся составляющая силы — это только сила смачивания. Если предположить, что происходит идеальное смачивание пластины (θ = 0, cos(θ) = 1), то можно рассчитать поверхностное натяжение. [5]

Тогда поверхностное давление представляет собой изменение поверхностного натяжения из-за добавления монослоя. [6]

Где

В методе Ленгмюра поверхностное давление измеряется как сила, действующая непосредственно на подвижный барьер. [3]

Одним из первых ученых, описавших и попытавшихся количественно оценить распространение монослойных пленок на поверхности жидкости, был Бенджамин Франклин . Франклин описал растекание капли нефти по поверхности озера с образованием поверхности определенной площади. Кроме того, он провел эксперименты по капанию масла на поверхность чаши с водой и отметил, что растекающееся действие зависит от площади поверхности жидкости, т. е. при увеличении поверхности жидкости потребуется больше капель, чтобы создать пленку на поверхности жидкости. поверхность. Франклин предположил, что это растекающееся действие основано на силах отталкивания между молекулами нефти. [7] Много позже эту работу продолжил лорд Рэлей , который предположил, что в результате растекания нефти по воде образуется монослой молекул нефти. [8]

Немецкая женщина и независимый ученый Агнес Поккельс написала лорду Рэлею вскоре после его публикации в 1890 году. В этом письме она описала сконструированный ею прибор для измерения поверхностного натяжения монослоев гидрофобных и амфифильных веществ. Это простое устройство представляло собой корыто из жестяной кастрюли с жестяными вставками для определения размеров поверхности и весами с диском диаметром 6 мм на одном конце для измерения силы, необходимой для отрыва диска от поверхности. С помощью этого устройства она описала общее поведение поверхностного натяжения при различных поверхностных концентрациях нефти. [9]

Поккельс продолжила свою работу и в 1892 году опубликовала статью, в которой рассчитала количество нескольких материалов (в основном бытовых масел), необходимых для образования монослоя. Кроме того, она комментирует чистоту и чистоту, необходимые для точного измерения поверхностного натяжения. Также в этой статье она сообщает значения толщины пленок различных амфифильных веществ на поверхности воды. [10]

В более поздней статье Поккельс исследовал влияние различных соотношений гидрофобных и амфифильных молекул на поверхностное натяжение и образование монослоя. [11] На рубеже веков корыто Поккельса было усовершенствовано Ирвингом Ленгмюром . С помощью этого нового устройства Ленгмюр показал, что амфифильные пленки на самом деле представляют собой монослои, и эти монослои ориентированы на поверхности так, что «активная или наиболее гидрофильная часть поверхностных молекул находится в контакте с жидкостью внизу, тогда как гидрофобные части молекул направлены вверх, в воздух». [12] Уильям Харкинс описал аналогичные результаты. В то же время [13] Вскоре после этого Ленгмюр описал перенос амфифильных пленок с поверхности воды на твердую поверхность (Langmuir, 1920). За эту работу Ленгмюр получил Нобелевскую премию по химии в 1932 году. [3]

Нил Кенсингтон Адам резюмировал и расширил работу Ленгмюра в серии нескольких статей, опубликованных в Трудах Лондонского королевского общества с 1921 по 1926 год. [14] Кэтрин Блоджетт была ученицей Ирвинга Ленгмюра и в 1935 году описала упорядоченное осаждение сотен слоев амфифильных молекул на твердую подложку. Она внесла последние изменения в ванну Ленгмюра-Блоджетт, позволяющую использовать ее для легкого переноса пленок на твердые поверхности. [15] После работы Блоджетт эта область была относительно бездействующей в течение нескольких лет, пока в 1971 году Ханс Кун не начал проводить оптические и фотоэлектрические эксперименты с монослойными сборками, используя методы Ленгмюра и Блоджетт. [16]

Препараты желобов Ленгмюра – Блоджетт.

[ редактировать ]

Любой тип поверхностного эксперимента требует максимальной чистоты и чистоты компонентов. Даже небольшие загрязнения могут существенно повлиять на результаты. Если используется водная подфаза, вода должна быть очищена от органики и деионизирована до удельного сопротивления не менее 1,8 ГОм-м. Примеси размером всего 1 ppm могут радикально изменить поведение монослоя. [3] Чтобы исключить загрязнение воздуха, желоб ЛБ можно вынести в чистое помещение. Желобчатую установку также можно установить на виброизоляционном столе для дополнительной стабилизации монослоя. Точная калибровка электровесов также очень важна для измерения силы, а также использование пластины Вильгельми как можно большего размера для улучшения отношения сигнал/шум.

Подготовка к эксперименту требует тщательной очистки желоба и барьеров растворителем, например этанолом, для удаления остатков органики. Жидкую субфазу добавляют до такой высоты, чтобы мениск едва касался барьеров. Часто необходимо аспирировать поверхность жидкости, чтобы удалить последние оставшиеся примеси. Амфифильные молекулы, растворенные в растворителе, медленно наносят на поверхность жидкости с помощью микрошприца, стараясь равномерно распределить их по поверхности. Необходимо потратить некоторое время на испарение растворителя и распространение амфифила. Используемая пластина Вильгельми должна быть абсолютно чистой. Платиновую пластину необходимо очистить от органических веществ растворителем или нагреть пламенем. Затем пластину Вильгельми устанавливают на электровесы так, чтобы она погружалась перпендикулярно поверхности жидкости и достигался однородный мениск. Можно также использовать одноразовые бумажные тарелки.

Перенос монослоя на подложку — деликатный процесс, зависящий от многих факторов. К ним относятся направление и скорость движения субстрата, поверхностное давление, состав, температура и pH субфазы. Было разработано и запатентовано множество различных методов передачи. Один метод включает в себя погружной рычаг, который удерживает подложку и может быть запрограммирован на прохождение через границу раздела сверху вниз или снизу вверх с заданной скоростью. Для погружения, начинающегося снизу от поверхности жидкости, подложка должна быть гидрофильной, а для погружения, начинающейся с поверхности жидкости, подложка должна быть гидрофобной. Многослойность может быть достигнута путем последовательного погружения через чередующиеся монослои. [3]

Использование

[ редактировать ]

Кормушка LB имеет множество применений, но обычно выполняет одну из двух ролей. Во-первых (как описано выше), ванну можно использовать для нанесения одного или нескольких монослоев конкретных амфифилов на твердые подложки. Они, в свою очередь, используются в различных областях науки — от оптики до реологии . Например, с помощью устройств, изготовленных из желоба LB Lee et al. [17] в 2006 году показал, что прямое туннелирование электронов является способом транспорта в самоорганизующихся монослоях алкантиолов. [18]

Желоба Ленгмюра-Блоджетт обладают уникальными преимуществами при осаждении наночастиц, что позволяет создавать с их помощью очень сложные покрытия. Некоторые из преимуществ включают точный контроль плотности упаковки молекул и толщины осаждаемого слоя. Также метод LB является гибким в использовании подложек разной геометрии и разных материалов наночастиц. [19]

Во-вторых, желоб LB можно использовать в качестве экспериментального устройства для проверки межфазных свойств, таких как поверхностное натяжение различных жидкостей, а также поверхностное давление данной системы. Систему также можно использовать в качестве механизма наблюдения для наблюдения за тем, как лекарства взаимодействуют с липидами, или для того, чтобы увидеть, как липиды располагаются при изменении соотношения количества и площади.

Желоба Ленгмюра-Блоджетт можно использовать для экспериментов по изготовлению пленок Ленгмюра-Блоджетт и характеристике пленок Ленгмюра. Пленки LB теперь используются в качестве строительных блоков молекулярной электроники. [20] Желоба можно использовать для изготовления пленок для изготовления наноразмерной электроники, такой как графеновые листы (Li et al., 2008) и ЖК-дисплеи (Рассел-Таннер, Такаяма, Сугимура, ДеСимоне и Самульски, 2007). Кроме того, пленки могут быть изготовлены из биологических материалов (Yang et al., 2002) для улучшения адгезии клеток или изучения свойств биопленок. Примером использования желобов Ленгмюра-Блоджетт для характеристики пленок Ленгмюра является анализ поверхностных свойств квантовых точек на границе раздела воздух-вода. [21]

Поверхность воды имеет чрезвычайно гладкую природу, которая может расширяться до размеров сосуда. Среднеквадратическая (RMS) шероховатость воды составляет 3,2 Å, измеренная методом отражения рентгеновских лучей. [22] Эта особенность делает желоба Ленгмюра подходящим кандидатом для синтеза и определения характеристик листов ковалентного монослоя и даже 2D-полимеров. [23] [24] [25]

  1. ^ Ким, Джин-Хо; Ким, Хё-Соп; Ли, Джэ Хек; Чхве, Сон Ук; Чо, Ён Джин; Ким, Джэ Хо (1 декабря 2009 г.). «Гексагонально плотноупакованные пленки Ленгмюра-Блоджетт из монодисперсных наночастиц кремнезема». Журнал нанонауки и нанотехнологий . 9 (12): 7007–7011. дои : 10.1166/jnn.2009.1607 . ПМИД   19908716 .
  2. ^ «Изготовление тонких пленок из высокоорганизованных наночастиц» (PDF) . Биолин Сайентифик . Архивировано из оригинала (PDF) 2 августа 2017 г. Проверено 2 августа 2017 г.
  3. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г Чечел О.В., Николаев Е.Н. (1991). Устройства для производства пленок Ленгмюра–Блоджетт - обзор. Приборы и экспериментальная техника, 34(4), 750-762.
  4. ^ «Техника Ленгмюра, Ленгмюра-Блоджетт, Ленгмюра-Шефера - Biolin Scientific» . Биолин Сайентифик . Проверено 2 августа 2017 г.
  5. ^ Эрбиль, Хусну Йилдирим, Химия поверхности поверхностей раздела твердых тел и жидкостей, Blackwell Publishing, 2006.
  6. ^ «Поверхностное давление – Биолин Сайентифик» . Биолин Сайентифик . Проверено 3 августа 2017 г.
  7. ^ Франклин, Б .; Браунригг, В. ; Фариш, М. (31 декабря 1774 г.). «XLIV. Об успокоении волн с помощью нефти. Извлечено из различных писем между Бенджамином Франклином, LL. DFRS Уильямом Браунриггом, MDFRS и преподобным мистером Фаришем». Философские труды Лондонского королевского общества . 64 : 445–460. дои : 10.1098/rstl.1774.0044 . ISSN   0261-0523 .
  8. ^ Рэлей, ФРС (31 декабря 1890 г.). «IV. Измерения количества масла, необходимого для проверки движения камфоры в воде». Труды Лондонского королевского общества . 47 (286–291): 364–367. дои : 10.1098/rspl.1889.0099 . ISSN   0370-1662 .
  9. ^ Рэлей ; Поккельс, А. (1891). «Поверхностное натяжение». Природа . 43 (1115): 437–439. дои : 10.1038/043437c0 . ISSN   0028-0836 .
  10. ^ Поккельс, Агнес (1892). «Об относительном загрязнении водной поверхности равными количествами различных веществ». Природа . 46 (1192): 418–419. дои : 10.1038/046418e0 . ISSN   0028-0836 .
  11. ^ Поккельс, Агнес (1894). «О распространении нефти на воде». Природа . 50 (1288): 223–224. дои : 10.1038/050223a0 . ISSN   0028-0836 .
  12. ^ Ленгмюр, Ирвинг (1917). «СОСТАВ И ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ ТВЕРДЫХ ТВЕРДЫХ ТВЕРДЫХ ТВЕРДЫХ ТВЕРДЫХ ТВЕРДЫХ СРЕДСТВ И ЖИДКОСТЕЙ. II. ЖИДКОСТЕЙ. 1». Журнал Американского химического общества . 39 (9): 1848–1906. дои : 10.1021/ja02254a006 . ISSN   0002-7863 .
  13. ^ Харкинс, Уильям Д. (1917). «Эволюция элементов и устойчивость сложных атомов. I. НОВАЯ ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА, КОТОРАЯ ПОКАЗЫВАЕТ СВЯЗЬ МЕЖДУ ОБИЛИЕМ ЭЛЕМЕНТОВ И СТРУКТУРОЙ ЯДЕР АТОМОВ». Журнал Американского химического общества . 39 (5): 856–879. дои : 10.1021/ja02250a002 . ISSN   0002-7863 .
  14. ^ Адам, Северная Каролина (1921). «Свойства и молекулярная структура тонких пленок пальмитиновой кислоты на воде. Часть I». Труды Лондонского королевского общества. Серия А, содержащая статьи математического и физического характера . 99 (699): 336–351. дои : 10.1098/rspa.1921.0047 . ISSN   0950-1207 .
  15. ^ Блоджетт, Кэтрин Б. (1935). «Пленки, созданные путем нанесения последовательных мономолекулярных слоев на твердую поверхность». Журнал Американского химического общества . 57 (6): 1007–1022. дои : 10.1021/ja01309a011 . ISSN   0002-7863 .
  16. ^ Кун, Ганс (1 января 1971 г.). «Взаимодействие хромофоров в монослойных ансамблях» . Чистая и прикладная химия . 27 (3): 421–438. дои : 10.1351/pac197127030421 . ISSN   1365-3075 .
  17. ^ Ван, Вэньён; Ли, Тахи; Рид, Марк А. (2006). Знакомство с молекулярной электроникой . Шпрингер, Берлин, Гейдельберг. стр. 275–300. дои : 10.1007/3-540-31514-4_11 . ISBN  978-3540315148 .
  18. ^ Ли, Тахи; Ван, Вэньён; Рид, Массачусетс (2003). «Механизм электронной проводимости в самособирающихся однослойных устройствах алкантиола». Анналы Нью-Йоркской академии наук . 1006 (1): 21–35. дои : 10.1196/анналы.1292.001 . ISSN   0077-8923 .
  19. ^ «Функциональные наноразмерные и наночастичные покрытия – Biolin Scientific» . Биолин Сайентифик . Проверено 2 августа 2017 г.
  20. ^ Хуссейн, Сайед-Аршад; Бхаттачарджи, Д. (20 ноября 2009 г.). «Фильмы Ленгмюра-Блоджетт и молекулярная электроника». Буквы современной физики Б. 23 (29): 3437–3451. дои : 10.1142/S0217984909021508 . ISSN   0217-9849 .
  21. ^ Цзи, Сяоцзюнь; Ван, Чэншань; Сюй, Цзяньминь; Чжэн, Цзяинь; Гаттас-Асфура, Керим М.; Леблан, Роджер М. (1 июня 2005 г.). «Исследование химии поверхности квантовых точек (CdSe) ZnS на границе раздела воздух-вода». Ленгмюр . 21 (12): 5377–5382. дои : 10.1021/la050327j . ISSN   0743-7463 .
  22. ^ Браслав, А.; Дойч, М.; Першан, П.С.; Вайс, А.Х.; Альс-Нильсен, Дж.; Бор, Дж. (14 января 1985 г.). «Неровность поверхности воды, измеренная по отражательной способности рентгеновских лучей». Письма о физических отзывах . 54 (2): 114–117. дои : 10.1103/PhysRevLett.54.114 . ISSN   0031-9007 .
  23. ^ Паямьяр, Пайам; и др. (2014). «Синтез ковалентного монослойного листа путем фотохимической димеризации антрацена на границе раздела воздух/вода и его механическая характеристика с помощью АСМ-индентирования». Продвинутые материалы . 26 (13): 2052–2058. дои : 10.1002/adma.201304705 . ISSN   0935-9648 .
  24. ^ Паямьяр, Пайам; Сервалли, Марко; Хангерленд, Тим; Шютц, Андри П.; Чжэн, Чжикунь; Боргшульте, Андреас; Шлютер, А. Дитер (2015). «Подход к двумерным сополимерам: фотооблучение мономеров, содержащих антрацен и диаза-антрацен, в монослоях Ленгмюра». Макромолекулярная быстрая связь . 36 (2): 151–158. дои : 10.1002/marc.201400569 . ISSN   1022-1336 .
  25. ^ Чен, Юген; Ли, Мин; Паямьяр, Пайам; Чжэн, Чжикунь; Сакамото, Дзюнджи; Шлютер, А. Дитер (18 февраля 2014 г.). «Синтез ковалентного монослоя при комнатной температуре на границе раздела воздух/вода с использованием сохраняющего форму фотореактивного амфифильного мономера». Макробуквы ACS . 3 (2): 153–158. дои : 10.1021/mz400597k . ISSN   2161-1653 .

Дальнейшее чтение

[ редактировать ]
  • Ленгмюр, Ирвинг (1920). «Механизм поверхностных явлений флотации». Труды Фарадеевского общества . 15 (июнь): 62–74. дои : 10.1039/tf9201500062 . ISSN   0014-7672 .
  • Ли, Сяолинь; и др. (2008). «Высокопроводящие графеновые листы и пленки Ленгмюра – Блоджетт». Природные нанотехнологии . 3 (9): 538–542. arXiv : 0808.0502 . дои : 10.1038/nnano.2008.210 . ISSN   1748-3387 .
  • Рассел-Таннер, Джоэтт М.; и др. (28 июня 2007 г.). «Слабая энергия поверхностного сцепления 4-циано-4'-пентил-1,1'-бифенила на перфторполиэфирных пленках Ленгмюра-Блоджетт». Журнал химической физики . 126 (24): 244706. дои : 10.1063/1.2743404 . ISSN   0021-9606 .
  • Ян, Вэньша; и др. (01 декабря 2002 г.). «ДНК-модифицированные нанокристаллические алмазные тонкие пленки как стабильные биологически активные субстраты». Природные материалы . 1 (4): 253–257. дои : 10.1038/nmat779 . ISSN   1476-1122 .
[ редактировать ]
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 69fcc739cbeb6bf53c7b63516b131724__1714358160
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/69/24/69fcc739cbeb6bf53c7b63516b131724.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Langmuir–Blodgett trough - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)