Параметр Рака

Параметры Рака — это набор параметров, используемых в атомной и молекулярной спектроскопии для описания величины полного электростатического отталкивания в атоме , имеющем несколько электронов .

Когда атом имеет более одного электрона, между электронами возникает некоторое электростатическое отталкивание. Степень отталкивания варьируется от атома к атому в зависимости от количества электронов, их спина и орбиталей , которые они занимают. Полное отталкивание можно выразить через три параметра A , B и C , которые известны как параметры Рака в честь Джулио Рака , который впервые их описал. Их обычно получают эмпирическим путем в результате газофазных спектроскопических исследований атомов.

Они часто используются в химии переходных металлов для описания энергии отталкивания, связанной с электронным термином . Например, межэлектронное отталкивание ³ Термин P равен A + 7 B , а ³ Член F равен A -8 B разница между ними составляет 15 B. , поэтому

Определение

Параметры Рака определяются как

${\begin{pmatrix}A\\B\\C\\\end{pmatrix}}={\begin{pmatrix}1&0&-49\\0&1&-5\\0&0&35\\\end{pmatrix}}{\begin{pmatrix}F_{0}\\F_{2}\\F_{4}\\\end{pmatrix}}$

где $F_{k}$ являются интегралами Слейтера

${\begin{pmatrix}F_{0}\\F_{2}\\F_{4}\\\end{pmatrix}}={\begin{pmatrix}F^{0}\\{\frac {1}{49}}F^{2}\\{\frac {1}{441}}F^{4}\\\end{pmatrix}}$

и $F^{k}$ параметры Слейтера-Кондона

$F^{k}:=\int _{0}^{\infty }r_{1}^{2}dr_{1}\int _{0}^{\infty }r_{2}^{2}dr_{2}R^{2}(r_{1})R^{2}(r_{2}){\frac {r_{<}^{k}}{r_{>}^{k+1}}}$

где $R(r)$ — нормированная радиальная часть электронной орбитали , $r_{>}=\max\{r_{1},r_{2}\}$ и $r_{<}=\min\{r_{1},r_{2}\}$ .

См. также

• Диаграмма Танабэ – Сугано
• Нефелауксетический эффект

Внешние ссылки

• Мультиплеты в ионах переходных металлов в работе Э. Паварини, Э. Коха, Ф. Андерса и М. Джаррелла (ред.): Коррелированные электроны: от моделей к материалам, Юлих, 2012 г., ISBN   978-3-89336-796-2