Jump to content

Аллотропы мышьяка

(Перенаправлено с «Желтый мышьяк »)
Молекулярные структуры аллотропов мышьяка. Вверху слева: Серый (металлический) мышьяк, ромбоэдрическая структура. Внизу слева: Черный мышьяк, ромбическая структура. Справа: желтый мышьяк, тетраэдрическая конфигурация. [1]

Мышьяк в твердом состоянии встречается в виде серых, черных или желтых аллотропов . Эти различные формы имеют разнообразные структурные мотивы, причем желтый мышьяк обеспечивает самый широкий диапазон реакционной способности. В частности, реакция желтого мышьяка с элементами основной группы и переходных металлов приводит к образованию соединений с широким спектром структурных мотивов, причем бабочки , сэндвича и реальгара наиболее заметными являются фрагменты типа .

Серый мышьяк

[ редактировать ]
Изображение серого или металлического мышьяка
Серый или металлический мышьяк, на фото в атмосфере аргона.

Серый мышьяк, также называемый серым мышьяком или металлическим мышьяком, является наиболее стабильным аллотропом элемента при комнатной температуре и, как таковой, является его наиболее распространенной формой. [1] Этот мягкий, хрупкий аллотроп мышьяка имеет стально-серый металлический цвет и является хорошим проводником. [2] Ромбоэдрическая форма этого аллотропа аналогична аллотропу фосфора - черному фосфору. В своей α-форме кольца As 6 в конфирматах стула конденсируются в упакованные слои, лежащие перпендикулярно кристаллографической оси c . Внутри каждого слоя вицинальные расстояния связи As-As составляют 2,517 Å, а расстояния связи As-As между слоями составляют 3,120 Å. Общая структура имеет искаженную октаэдрическую геометрию, что приводит к преимущественно металлическим свойствам этого аллотропа. При сублимации при 616 °C молекулы мышьяка в газовой фазе теряют эту упаковку и образуют небольшие кластеры As 4 , As 2 и As, хотя As 4 в этой фазе, безусловно, наиболее распространен. [1] Если эти пары быстро конденсируются на холодной поверхности (<200 К), образуется твердый желтый мышьяк (As 4 ) из-за недостатка энергии, необходимой для образования ромбоэдрической решетки серого мышьяка. И наоборот, конденсация паров мышьяка на нагретой поверхности приводит к образованию аморфного черного мышьяка. Кристаллическую форму черного мышьяка также можно выделить, а аморфную форму можно отжечь, чтобы вернуть металлическую форму серого мышьяка. Желтый мышьяк также можно легко вернуть в серый аллотроп путем воздействия света или возврата молекулы к комнатной температуре. [1]

Реактивность

[ редактировать ]
Структура серого мышьяка, показывающая ромбоэдрическую структуру атомов мышьяка.
Молекулярная структура серого мышьяка

Сообщалось об относительно небольшом количестве реакций in-situ с участием серого мышьяка из-за его низкой растворимости, хотя на воздухе он реагирует с образованием газообразного As 2 O 3 . Известны два примера реакционной способности серого мышьяка по отношению к переходным металлам. [3] [4] В этих реакциях циклопентадиенильные комплексы молибдена, вольфрама и хрома через потерю монооксида углерода реагируют с серым мышьяком и образуют моно-, ди- и тримышьяковые соединения.

Реакции серого мышьяка, адаптировано из ссылки. 1 и подробно описано в ссылках. 3 и 4. Металлоорганические комплексы хрома, молибдена и вольфрама реагируют с серым мышьяком с образованием моно-, ди- и тримышьяковистых соединений.
Реакции серого мышьяка. Металлоорганические комплексы хрома, молибдена и вольфрама реагируют с серым мышьяком с образованием моно-, ди- и тримышьяковистых соединений. [1] [3] [4]

Черный мышьяк

[ редактировать ]
Молекулярная структура черного мышьяка

Черный, или аморфный мышьяк (химическая формула As n ) синтезируется сначала путем сублимации серого мышьяка с последующей конденсацией на нагретой поверхности. Эта структура считается мышьяковистым аналогом красного фосфора . Структура черного мышьяка в его кристаллической фазе, хотя и не синтезируется в чистом виде, в широком смысле аналогична черному фосфору и принимает ромбическую структуру, построенную из As 6 колец . Черный мышьяк пока синтезирован только в присутствии атомарных примесей, в том числе ртути, [5] фосфор и кислород, хотя чистая форма черного мышьяка была обнаружена в регионе Копьяпо в Чили . Механическое расслоение минерала арсеноламприта, найденного в чилийских пещерах, выявило молекулярную структуру с высокой синфазной анизотропией и потенциалом полупроводникового материала. [6]

Желтый мышьяк

[ редактировать ]
Молекулярная структура желтого мышьяка

Быстрая конденсация паров мышьяка на холодной поверхности приводит к образованию желтого мышьяка (As 4 ), состоящего из четырех атомов мышьяка, расположенных в тетраэдрической геометрии, аналогичной белому фосфору . Хотя это единственная известная растворимая форма мышьяка, желтый мышьяк метастабилен : при комнатной температуре или в присутствии света структура быстро разлагается, принимая низкоэнергетическую конфигурацию серого мышьяка. По этой причине необходимы тщательные меры предосторожности для поддержания желтого мышьяка в состоянии, пригодном для реакции, включая строгое исключение света и поддержание температуры ниже -80 ° C. [1] Желтый мышьяк является аллотропом, наиболее подходящим для исследований реакционной способности из-за его растворимости (низкой, но сравнительно высокой по сравнению с металлическим аллотропом) и молекулярной природы. По сравнению с его более легким родственником, фосфором , реакционная способность мышьяка относительно недостаточно изучена. Исследования по изучению реакций с мышьяком касаются прежде всего активации соединений основной группы и переходных металлов; в случае комплексов переходных металлов As 4 продемонстрировал компетентную реакционную способность в d-блоке периодической таблицы.

Реакционная способность по отношению к соединениям основной группы

[ редактировать ]

О первой активации соединения основной группы желтым мышьяком сообщили в 1992 году Уэст и его коллеги, включавшие реакцию As 4 с дисиленовым соединением, тетрамезитилдисиленом, с образованием смеси соединений, включающей структурный мотив «бабочка» из мостиковых атомов мышьяка. [7] Примечательно, что смесь продуктов, полученная в этой реакции, отличается от аналогичной реакции с P 4 , в результате которой образуется только соединение «бабочка», подчеркивая, что реакционная способность желтого мышьяка и белого фосфора не может считаться одинаковой. Первое органозамещенное соединение As 4 было получено Шеером и его коллегами в 2016 году путем реакции с Cp. Домашний питомец радикальный. [8] Аналогично соединению-бабочке, полученному группой Уэста, продукт, полученный в этой реакции, имел мостиковый мотив As 4 , который обратимо возвращал As 4 и родительский радикал в присутствии света или тепла. Эта характеристика делает Cp Домашний питомец 2 Комплекс As 4 представляет собой уникально подходящую молекулу «хранилища» для желтого мышьяка, поскольку он стабилен при хранении при комнатной температуре в темноте, но может выделять As 4 в термических или фотохимических растворах.

Избранные реакции образования соединений-бабочек мышьяка и элементов основной группы. [8] [9] КП Домашний питомец = C 5 (4‐EtC 6 H 4 ) 5 ), Cp * =(п 1 ‐Я 5 С 5 )

Было показано, что в других реакциях соединений основной группы с желтым мышьяком участвуют звенья мышьяка с более чем четырьмя атомами. В реакции с силиленовым соединением [PhC(N t Bu) 2 SiN(SiMe 3 ) 2 ] наблюдалось агрегирование As 4 с образованием каркасного соединения из десяти атомов мышьяка, включая семичленное мышьяковистое кольцо в его центре. [9]

Реакционная способность по отношению к соединениям переходных металлов

[ редактировать ]
Лапласиан электронной плотности, представляющий топологию электронной плотности в комплексе ниобий/мышьяк/фосфор, о которой сообщили Spinney et al. [10]

Металлы 4 и 5 групп

[ редактировать ]

Среди ранних элементов переходных металлов (группы 4 и 5) на сегодняшний день зарегистрировано несколько примеров активации мышьяком. Показано, что монооксидные комплексы циркония с дериватизированными циклопентадиенильными лигандами реагируют с желтым мышьяком в кипящем ксилоле с выделением CO и связыванием фрагмента As 4 в η. 1:1 -мода. [11] Следовые количества димера циркония, связанного мостиком (μ,η 2:2:1 -Как 5 В этом исследовании также сообщалось о )-фрагменте, в котором комплексы описывались как возможные реагенты для переноса As 4 . В группе 5 более широко изучена активация мышьяка, известны комплексы как ниобия, так и тантала. [10] [12] Исследование топологии электронной плотности в системе фосфор/мышьяк/ниобий продемонстрировало уникальную η 2 -конфигурация связи в этих комплексах, в которой двойная связь мышьяк-фосфор боком связана с ниобиевым центром.

Металлы 6 группы

[ редактировать ]
Трехэтажные «сэндвич» мышьяковистые комплексы хрома и молибдена. [13] [14]

Реакции желтого мышьяка с переходными металлами 6-й группы в основном протекают через термолитическое отщепление монооксида углерода в карбонильных комплексах хрома и молибдена. Яркие примеры включают образование трехэтажных комплексов [(Cp Р Мо) 2 (м, н 6 -As 6 )] и [{Cp Р Cr} 2 (μ,η 5 -As 5 )] по реакции соответствующих димеров молибдена и хрома с желтым мышьяком. [14] [13] Эти замечательные структуры представляют собой три плоских кольца, расположенных параллельно, что дает идеализированную точечную группу D 5h для комплекса хрома. Обе эти реакции требуют жестких условий реакции, таких как кипение ксилола, чтобы преодолеть высокие барьеры активации As 4 . И наоборот, использование более стерически требовательных к металлоцентру лигандов позволило проводить реакции в более мягких условиях с молибденом и хромом. Катализатор Cummins Mo(N( t Bu)Ar) 3 , также известный как расщепитель тройной связи NN в динитроге, реагирует с желтым мышьяком с образованием концевого мышьяковистого фрагмента, связанного тройной связью с металлическим центром - одного из немногих соединений, которые, как известно, содержат концевой атом мышьяка. [15] Комплексы с кратными связями металл-металл также обеспечивают мягкую As 4 активацию параметра . Образец с пятикратной связью хром-хром, о котором сообщил Кемпе, реагирует с желтым мышьяком с образованием краун-комплекса, в котором четыре атома мышьяка образуют примерно тетраэдрическую структуру, при этом каждый атом хрома связан с тремя атомами мышьяка. [16]

Металлы 8 и 9 групп

[ редактировать ]
Реакционная способность желтого мышьяка с комплексами железа с объемистыми циклопентадиенильными фрагментами, приводящая к образованию комплексов-бабочек с последующим образованием реальгароподобной центральной структуры As 8, связывающей два фрагмента железа. [1] [17]

Металлы 8-й и 9-й групп обладают наиболее обширной библиотекой реакционных способностей с желтым мышьяком, зафиксированной в научной литературе, при этом особое внимание уделяется реакциям комплексов железа и кобальта с As 4 . Подобно сэндвич-комплексам хрома и молибдена (Cp Р Комплексы железа Fe(CO) 2 ] 2 реагируют с желтым мышьяком с образованием аналогичных биметаллических продуктов с «трехэтажной» геометрией. В этих отчетах также подробно описано выделение ключевого промежуточного продукта пентаарсаферроцена ([Cp Р Fe(μ 5 -Как 5 )]). [18] Это промежуточное соединение, изолобальное ферроцену, заменяет один из циклопентадиенильных лигандов циклическим лигандом As 5 , который имеет длину связи As-As 2,312 Å (в соответствии с делокализованными двойными связями As-As). Эту реакционную способность «сэндвич-формирования» можно существенно регулировать путем введения более объемных лигандов. Модификация циклопентадиенильных групп гораздо более объемистыми производными дает совершенно другой набор продуктов. комплекс «бабочка» с центральной единицей As 4 Сначала формируется . Облучение светом приводит к дальнейшему удалению CO и образованию мостикового комплекса-бабочки, который затем перестраивается в уникальный комплекс с центральным фрагментом As 8 . Этот лиганд, формально тетраанионный, образует восьмичленное кольцо, соединяющее всего четыре атома железа. [17]

Большая часть такой же реакционной способности, включая образование соединений «бабочка» и «сэндвич», была описана для комплексов кобальта в присутствии желтого мышьяка. Помимо этих соединений, история реакционной способности кобальта и желтого мышьяка восходит к 1978 году, когда Саккони и его коллеги сообщили о реакции тетрафторбората кобальта и желтого мышьяка в присутствии 1,1,1-трис(дифенилфосфинометил)этана . Образующийся комплекс содержит циклический фрагмент As 3 , соединяющий два кобальтовых центра, первый из которых формально обозначается как 3π-электронная система. [19] Реакция димера [Cp*Co(CO)] 2 с желтым мышьяком была показана Scherer et al. для производства широкого спектра изолируемых продуктов, содержащих смесь связывающих фрагментов мышьяка, включая циклобутаноподобные комплексы и комплексы типа «бабочка». [20] Известны аналогичные реакции с комплексами родия. [21]

Металлы 10 и 11 групп

[ редактировать ]

Среди элементов групп 10 и 11 никель и медь наиболее заметно фигурируют в литературных реакциях с желтым мышьяком. Соли тетрафторбората никеля реагируют аналогично комплексам кобальта в присутствии трифоса с образованием сэндвич-структуры с центральным циклическим фрагментом As 3 . Как и в случае с железом, реакция циклопентадиенилкарбонильных комплексов никеля с As 4 приводит к образованию разнообразных би- и мультиметаллических продуктов в зависимости от размера присутствующих лигандов, хотя природа и геометрическое строение этих соединений отличаются от наблюдаемых с железом. [19] К ним относятся тримеры с мостиковыми фрагментами As 4 и As 5 в кубановых структурных схемах при использовании лигандов Cp меньшего размера, а также комплексы с искаженной гексагональной призмой с двумя фрагментами никеля и четырьмя атомами мышьяка при введении более объемных групп Cp.

Реакция комплекса меди [L 2 Cu(NCMe)] (L 2 = [{N(C 6 H 3 i Pr 2 -2,6)C(Me)} 2 CH]) с желтым мышьяком дает As 4 -мостиковый димер [{L 2 Cu} 2 - (m,n 2:2 -Ас 4 )]. [22] Четырехатомный фрагмент мышьяка в этом комплексе считался «неповрежденным» желтым мышьяком на основе расчетов теории функционала плотности, определяющих изменение критических точек связи между свободными и связанными молекулами мышьяка. В частности, наблюдался лишь небольшой сдвиг в критических точках связи между атомами мышьяка, участвующими в связывании с медью; остальные критические точки связи были очень похожи на свободный желтый мышьяк.

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б с д и ж г Зайдль, Михаэль; Балаж, Габор; Шеер, Манфред (22 марта 2019 г.). «Химия желтого мышьяка» . Химические обзоры . 119 (14): 8406–8434. doi : 10.1021/acs.chemrev.8b00713 . ISSN   0009-2665 . ПМИД   30900440 . S2CID   85448636 .
  2. ^ «Аллотроп: Мышьяк» . dirkncl.github.io . Проверено 1 ноября 2020 г.
  3. ^ Jump up to: а б Зиглер, М.Л. (1988). «Получение и характеристика тетраэдранов типа Cp3M3As(CO)6 и Cp2M2As2(CO)4 (Cp = C5H5, M = Mo, W), а также производных этих тетраэдранов». Химические отчеты . 121 (1). дои : 10.1002/cber.v121:1 . ISSN   0009-2940 .
  4. ^ Jump up to: а б Го, Лай Юн.; Вонг, Ричард CS; Ага, Вай Хин.; Мак, Томас CW (1991). «Синтез и термолиз ди- и тримышьяковых комплексов хрома. Кристаллическая структура [CpCr(CO)2]2As2» . Металлоорганические соединения . 10 (4): 875–879. дои : 10.1021/om00050a015 . ISSN   0276-7333 .
  5. ^ Антонатос, Николас; Люкса, Ян; Стурала, Иржи; Софер, Зденек (2020). «Черный мышьяк: новый метод синтеза путем каталитической кристаллизации мышьяковистого стекла» . Наномасштаб . 12 (9): 5397–5401. дои : 10.1039/C9NR09627B . ISSN   2040-3372 . ПМИД   31894222 . S2CID   209544160 .
  6. ^ Чен, Ябин; Чен, Чаоюй; Килхофер, Роберт; Лю, Хуэйли; Юань, Чжицюань; Цзян, Лили; Эх, Джунки; Пак, Чонсук; Ко, Чанхён; Чхве, Хван Сон; Авила, Хосе (2018). «Черный мышьяк: слоистый полупроводник с экстремальной анизотропией в плоскости» . Продвинутые материалы . 30 (30): 1800754. arXiv : 1805.00418 . дои : 10.1002/adma.201800754 . ISSN   1521-4095 . ПМИД   29893020 .
  7. ^ Тан, Робин П.; Комерлато, Надя М.; Пауэлл, Дуглас Р.; Уэст, Роберт (1992). «Реакция тетрамезитилдисилена с As4: синтез и структура новой трициклической кольцевой системы мышьяк-кремний» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 31 (9): 1217–1218. дои : 10.1002/anie.199212171 . ISSN   1521-3773 .
  8. ^ Jump up to: а б Хейнл, Себастьян; Балаж, Габор; Штаубер, Андреас; Шеер, Манфред (15 ноября 2016 г.). «CpPEt2As4-органически замещенное соединение As4-бабочка» . Международное издание «Прикладная химия» . 55 (50): 15524–15527. дои : 10.1002/anie.201608478 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   27862725 .
  9. ^ Jump up to: а б Зейтц, Андреас Э.; Экхардт, Мария; Сен, Сакья С.; Эрлебах, Андреас; Пересыпкина Евгения Владимировна; Роски, Герберт В.; Серка, Марек; Шеер, Манфред (2017). «Различная реакционная способность As4 по отношению к дисиленам и силиленам» . Angewandte Chemie, международное издание . 56 (23): 6655–6659. дои : 10.1002/anie.201701740 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   28471032 .
  10. ^ Jump up to: а б Спинни, Хизер А.; Пиро, Николас А.; Камминс, Кристофер К. (11 ноября 2009 г.). «Реакционная способность тройной связи промежуточного соединения комплекса AsP: синтез на основе молекулярного мышьяка, As4» . Журнал Американского химического общества . 131 (44): 16233–16243. дои : 10.1021/ja906550h . hdl : 1721.1/65118 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   19842699 .
  11. ^ Шмидт, Моника; Зейтц, Андреас Э.; Экхардт, Мария; Балаж, Габор; Пересыпкина Евгения Владимировна; Вировец, Александр Васильевич; Ридльбергер, Феликс; Боденштайнер, Майкл; Цольнхофер, Ева М.; Мейер, Карстен; Шеер, Манфред (27 сентября 2017 г.). «Реагент для связывания изомеров комплексов железа» . Журнал Американского химического общества . 139 (40): 13981–13984. дои : 10.1021/jacs.7b07354 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   28933848 .
  12. ^ Шерер, Отто Дж.; Вондунг, Юрген; Вольмерсхойзер, Готхельф (1989). «Тетрафосфациклобутадиен как комплексный лиганд» . Международное издание «Прикладная химия» на английском языке . 28 (10): 1355–1357. дои : 10.1002/anie.198913551 . ISSN   1521-3773 .
  13. ^ Jump up to: а б Шерер, Отто Дж.; Видеманн, Вольфганг; Вольмерсхойзер, Готхельф (1990). «Комплексы хрома с цикло-Asx-лигандами» . Химические отчеты (на немецком языке). 123 (1): 3–6. дои : 10.1002/cber.19901230102 .
  14. ^ Jump up to: а б Шерер, О.Дж. (1989). «Трёхэтажный сэндвич-комплекс с ненапряженным циклическим средним слоем пентаарсана». Дж. Органомет. Хим . 361 : C11-C14. дои : 10.1016/0022-328X(89)87363-2 .
  15. ^ Керли, Джон Дж.; Пиро, Николас А.; Камминс, Кристофер К. (19 октября 2009 г.). «Концевой комплекс арсенида молибдена, синтезированный из желтого мышьяка» . Неорганическая химия . 48 (20): 9599–9601. дои : 10.1021/ic9016068 . hdl : 1721.1/64721 . ISSN   0020-1669 . ПМИД   19764796 .
  16. ^ Шварцмайер, Кристоф; Нур, Аваль; Глатц, Гермунд; Забель, Манфред; Тимошкин Алексей Юрьевич; Коссарт, Брэнди М.; Камминс, Кристофер С.; Кемпе, Ретт; Шеер, Манфред (2011). «Образование цикло-Е42- звеньев (E4=P4, As4, AsP3) комплексом с пятерной связью Cr-Cr» . Angewandte Chemie, международное издание . 50 (32): 7283–7286. дои : 10.1002/anie.201102361 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   21698734 .
  17. ^ Jump up to: а б Шварцмайер, Кристоф; Тимошкин Алексей Юрьевич; Балаж, Габор; Шеер, Манфред (2014). «Селективное образование и необычная реакционная способность тетраарсабицикло[1.1.0]бутановых комплексов» . Angewandte Chemie, международное издание . 53 (34): 9077–9081. дои : 10.1002/anie.201404653 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   25123699 .
  18. ^ Шерер, О.Дж.; Блат, Кристоф; Вольмерсхойзер, Готхельф (1 мая 1990 г.). «Ферроцены с пентаарсациклопентадиенильным лигандом» . Журнал металлоорганической химии (на немецком языке). 387 (2): C21–C24. дои : 10.1016/0022-328X(90)80029-Y . ISSN   0022-328X .
  19. ^ Jump up to: а б Ди Вайра, Массимо; Мидоллини, Стефано; Саккони, Луиджи (1979). «Циклотрифосфор и циклотриарсен как лиганды в комплексах «двойного сэндвича» кобальта и никеля» . Журнал Американского химического общества . 101 (7): 1757–1763. дои : 10.1021/ja00501a019 . ISSN   0002-7863 .
  20. ^ Шерер, Отто Дж.; Пфайффер, Карл; Вольмерсхойзер, Готхельф (1 ноября 1992 г.). «Комплексы кобальта с лигандами As4» . Химические отчеты . 125 (11): 2367–2372. дои : 10.1002/cber.19921251107 . ISSN   0009-2940 .
  21. ^ Шерер, Отто Дж.; Хёбель, Бернд; Вольмерсхойзер, Готхельф (1992). «P10-дигидрофульвален с двойным краем как 16-электронный донорный лиганд» . Прикладная химия . 104 (8): 1042–1043. дои : 10.1002/anie.19921040811 . ISSN   0044-8249 .
  22. ^ Спитцер, Фабиан; Серка, Марек; Латронико, Марио; Мастрорилли, Пьеро; Вировец, Александр Васильевич; Шеер, Манфред (2015). «Фиксация и освобождение неповрежденных тетраэдров E4 (E = P, As)» . Angewandte Chemie, международное издание . 54 (14): 4392–4396. дои : 10.1002/anie.201411451 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   25677593 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: d05c33c21edb25ca9a16de2fd79324cc__1707463620
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/d0/cc/d05c33c21edb25ca9a16de2fd79324cc.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Allotropes of arsenic - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)