силилен

универсальный силилен
	; Самый простой силилен имеет R = водород.
Имена
	Название ИЮПАК силилен
	Систематическое название ИЮПАК силилиден
	Другие имена Силицид водорода (-II) ; Силицен
Идентификаторы
Номер CAS	13825-90-6 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	4885758 ;
ПабХим CID	6327230 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID70884652 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	Н 2 Да
Молярная масса	30.101 g·mol −1
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Силилен представляет собой химическое соединение формулы SiH ₂ . Это кремниевый аналог метилена , простейшего карбена . Силилен представляет собой стабильную молекулу в виде газа, но быстро реагирует бимолекулярно. ^{[ нужны разъяснения ]} при конденсации. В отличие от карбенов, которые могут существовать в синглетном или триплетном состоянии, силилен (и все его производные) являются синглетами.

Силилены представляют собой формальные производные силилена, в которых его атомы водорода заменены другими заместителями. ^{[ 2 ]} Большинство примеров содержат амидо (NR ₂ ) или алкил/арильные группы. ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]} Силилены были предложены в качестве реакционноспособных промежуточных продуктов . Это аналоги карбена . ^{[ 5 ]}

Синтез и свойства

Силилены обычно синтезируются термолизом или фотолизом полисиланов пиролизом , кремния атомов ( вставка , присоединение или отщепление), . силанов реакциями или восстановлением 1,1-дигалосилана Долгое время считалось, что превращение металлического кремния в соединения четырехвалентного кремния происходит через силиленовые интермедиаты:

Si + Cl ₂ → SiCl ₂

SiCl ₂ + Cl ₂ → SiCl ₄

Аналогичные соображения применимы и к прямому процессу — реакции хлористого метила и объемного кремния.

Ранние наблюдения силиленов включали образование диметилсилила путем дехлорирования диметилдихлорсилана : ^{[ 6 ]}

SiCl ₂ (CH ₃ ) ₂ + 2 К → Si(CH ₃ ) ₂ + 2 KCl

Образование диметилсилила было продемонстрировано путем проведения дехлорирования в присутствии триметилсилана , при этом улавливаемым продуктом был пентаметилдисилан:

Si(CH ₃ ) ₂ + HSi(CH ₃ ) ₃ → (CH ₃ ) ₂ Si(H)−Si(CH ₃ ) ₃

который можно выделить при комнатной температуре, N- гетероциклический силилен, представляет собой N , N' -ди- трет -бутил-1,3-диаза-2-силациклопент-4-ен-2-илиден, впервые описанный в 1994 году Майклом К. Денком и др. . ^{[ 7 ]}

α-амидоцентры стабилизируют силилены за счет π-донорства. Дегалогенирование кремнийорганических дигалогенидов широко применяется. ^{[ 8 ]}

Связанные реакции

Декаметилсиликоцен является примером силилена. ^{[ 3 ]}

В одном исследовании дифенилсилилен образуется путем флэш-фотолиза трисилана: ^{[ 9 ]}

В этой реакции дифенилсилилен вытесняется из трисилильного кольца. Силилен можно наблюдать с помощью УФ-спектроскопии при 520 нм, он недолговечен, его химический период полураспада составляет две микросекунды . Добавленный метанол действует как химическая ловушка с константой скорости второго порядка 1,3 × 10 . ¹⁰ моль ⁻¹ с ⁻¹ что близко к диффузионному контролю.

См. также

Ссылки

^ Отдел химической номенклатуры и представления структуры ИЮПАК (2013). «П-71.2.2.1». В Фавре, Анри А.; Пауэлл, Уоррен Х. (ред.). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . ИЮПАК – РСК . ISBN 978-0-85404-182-4 .
^ Мизухата, Ёсиюки; Сасамори, Такахиро; Токито, Норихиро (2009). «Стабильные более тяжелые аналоги карбена». Химические обзоры . 109 (8): 3479–3511. дои : 10.1021/cr900093s . ПМИД 19630390 .
^ Jump up to: ^а ^б Нагендран, Сельвараджан; Роски, Герберт В. (2008). «Химия алюминия (I), кремния (II) и германия (II)». Металлоорганические соединения . 27 (4): 457–492. дои : 10.1021/om7007869 .
^ Хааф, Майкл; Шмедаке, Томас А.; Уэст, Роберт (2000). «Стабильные силилены». Отчеты о химических исследованиях . 33 (10): 704–714. дои : 10.1021/ar950192g . ПМИД 11041835 .
^ Гаспар, Питер; Уэст, Р. (1998). «Силилены». Химия кремнийорганических соединений . Химия функциональных групп. Том. 2. С. 2463–2568. дои : 10.1002/0470857250.ch43 . ISBN 0471967572 .
^ Скелл, PS; Гольдштейн, Э.Дж. (1964). «Диметилсилен: CH ₃ SiCH ₃ ». Журнал Американского химического общества . 86 (7): 1442–1443. дои : 10.1021/ja01061a040 .
^ Денк, Майкл; Леннон, Роберт; Хаяши, Рэнди; Уэст, Роберт; Беляков Александр Владимирович; Верн, Ганс П.; Хааланд, Арне; Вагнер, Матиас; Мецлер, Нильс (1994). «Синтез и структура стабильного силилена». Журнал Американского химического общества . 116 (6): 2691–2692. дои : 10.1021/ja00085a088 .
^ Дрисс, Матиас; Яо, Шэнлай; Брим, Маркус; Ван Вюллен, Кристоф; Ленц, Дитер (2006). «Новый тип N -гетероциклического силила с амбивалентной реакционной способностью». Журнал Американского химического общества . 128 (30): 9628–9629. дои : 10.1021/ja062928i . ПМИД 16866506 .
^ Моисеев Андрей Георгиевич; Ли, Уильям Дж. (2006). «Дифенилсилилен». Журнал Американского химического общества . 128 (45): 14442–14443. дои : 10.1021/ja0653223 . ПМИД 17090011 .

[1] Отдел химической номенклатуры и представления структуры ИЮПАК (2013). «П-71.2.2.1». В Фавре, Анри А.; Пауэлл, Уоррен Х. (ред.). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . ИЮПАК – РСК . ISBN 978-0-85404-182-4 .

[2] Мизухата, Ёсиюки; Сасамори, Такахиро; Токито, Норихиро (2009). «Стабильные более тяжелые аналоги карбена». Химические обзоры . 109 (8): 3479–3511. дои : 10.1021/cr900093s . ПМИД 19630390 .

[HR-3] Jump up to: ^а ^б Нагендран, Сельвараджан; Роски, Герберт В. (2008). «Химия алюминия (I), кремния (II) и германия (II)». Металлоорганические соединения . 27 (4): 457–492. дои : 10.1021/om7007869 .

[denk1-4] Хааф, Майкл; Шмедаке, Томас А.; Уэст, Роберт (2000). «Стабильные силилены». Отчеты о химических исследованиях . 33 (10): 704–714. дои : 10.1021/ar950192g . ПМИД 11041835 .

[5] Гаспар, Питер; Уэст, Р. (1998). «Силилены». Химия кремнийорганических соединений . Химия функциональных групп. Том. 2. С. 2463–2568. дои : 10.1002/0470857250.ch43 . ISBN 0471967572 .

[6] Скелл, PS; Гольдштейн, Э.Дж. (1964). «Диметилсилен: CH ₃ SiCH ₃ ». Журнал Американского химического общества . 86 (7): 1442–1443. дои : 10.1021/ja01061a040 .

[7] Денк, Майкл; Леннон, Роберт; Хаяши, Рэнди; Уэст, Роберт; Беляков Александр Владимирович; Верн, Ганс П.; Хааланд, Арне; Вагнер, Матиас; Мецлер, Нильс (1994). «Синтез и структура стабильного силилена». Журнал Американского химического общества . 116 (6): 2691–2692. дои : 10.1021/ja00085a088 .

[8] Дрисс, Матиас; Яо, Шэнлай; Брим, Маркус; Ван Вюллен, Кристоф; Ленц, Дитер (2006). «Новый тип N -гетероциклического силила с амбивалентной реакционной способностью». Журнал Американского химического общества . 128 (30): 9628–9629. дои : 10.1021/ja062928i . ПМИД 16866506 .

[9] Моисеев Андрей Георгиевич; Ли, Уильям Дж. (2006). «Дифенилсилилен». Журнал Американского химического общества . 128 (45): 14442–14443. дои : 10.1021/ja0653223 . ПМИД 17090011 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]