Jump to content

Дирадикал

В химии дирадикал это молекулярная разновидность с двумя электронами , занимающими молекулярные орбитали (МО) вырожденные . [1] [2] Термин «дирадикал» в основном используется для описания органических соединений , где большинство дирадикалов представляют собой чрезвычайно реакционноспособные и не принадлежащие Кекуле молекулы , которые редко выделяются. Дирадикалы представляют собой молекулы с четными электронами, но имеют на одну связь меньше , чем разрешено правилом октетов .

Примеры дирадикальных разновидностей также можно найти в координационной химии , например, среди бис(1,2-дитиолен)металлокомплексов . [3] [4]

Спиновые состояния

[ редактировать ]

Дирадикалы обычно представляют собой тройки . Фразы синглет и триплет происходят от множественности состояний дирадикалов в электронном спиновом резонансе : синглетный дирадикал имеет одно состояние (S=0, M s =2*0+1=1, m s =0) и не проявляет сигнала. в ЭПР и триплетный дирадикал имеет 3 состояния (S=1, M s =2*1+1=3, m s =-1; 0; 1) и показывает в ЭПР 2 пика (если нет сверхтонкого расщепления). Триплетное состояние имеет полное спиновое квантовое число S=1 и является парамагнитным . [5] Следовательно, дирадикальные виды демонстрируют триплетное состояние, когда два электрона неспарены и имеют одинаковый спин. Когда неспаренные электроны с противоположным спином антиферромагнитно связаны, дирадикальные частицы могут проявлять синглетное состояние (S = 0) и быть диамагнитными . [6]

Стабильные изолируемые дирадикалы включают синглетный кислород и триплетный кислород . Другими важными дирадикалами являются некоторые карбены , нитрены и их элементарные аналоги основной группы. [7] Менее известные дирадикалы — это ионы нитрена , углеродные цепи, [8] и органические так называемые молекулы, не относящиеся к Кекуле , в которых электроны расположены на разных атомах углерода. Циклические структуры основной группы также могут демонстрировать дирадикалы, такие как динитрид дисеры , или бирадикальный характер, такие как дифосфадиборетаны . В неорганической химии как гомолептические , так и гетеролептические 1,2-дитиоленовые комплексы d 8 Ионы переходных металлов демонстрируют в основном дирадикальный характер. [3]

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Дирадикалы ». дои : 10.1351/goldbook.D01765
  2. ^ Абэ М. (сентябрь 2013 г.). «Дирадикалы». Химические обзоры . 113 (9): 7011–7088. дои : 10.1021/cr400056a . ПМИД   23883325 .
  3. ^ Jump up to: а б Арагони М.С., Кальтаджироне С., Липполис В., Подда Е., Славин А.М., Вуллинз Дж.Д. и др. (декабрь 2020 г.). «Дирадикальный характер нейтральных гетеролептических бис(1,2-дитиолен)металлических комплексов: пример [Pd(Me 2 timdt)(mnt)] (Me 2 timdt=1,3-диметил-2,4,5-тритиоксоимидазолидин; МНТ 2- =1,2-Дициано-1,2-этилендитиолат)» . Неорганическая химия . 59 (23): 17385–17401. doi : 10.1021/ . PMC   7735710. . PMID   33185438 acs.inorgchem.0c02696
  4. ^ Рэй К., Вейхермюллер Т., Низ Ф., Вигхардт К. (июль 2005 г.). «Электронное строение квадратных плоских бис(бензол-1,2-дитиолато)металлокомплексов [M(L)(2)](z) (z=2-, 1-, 0; M=Ni, Pd, Pt, Cu , Au): экспериментальное исследование функционала плотности и коррелированное ab initio исследование». Неорганическая химия . 44 (15): 5345–5360. дои : 10.1021/ic0507565 . ПМИД   16022533 .
  5. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Тройное государство ». дои : 10.1351/goldbook.T06503
  6. ^ Бахлер В., Ольбрих Г., Низ Ф., Вигхардт К. (август 2002 г.). «Теоретические доказательства синглетного дирадикального характера плоских квадратных комплексов никеля, содержащих два лиганда о-семихинонато-типа». Неорганическая химия . 41 (16): 4179–4193. дои : 10.1021/ic0113101 . ПМИД   12160406 .
  7. ^ Шарма, Махендра К.; Эбелер, Фальк; Глодд, Тимо; Нойманн, Беате; Штаммлер, Ханс-Георг; Гадвал, Раджендра С. (13 января 2021 г.). «Выделение дирадикалоида Ge (I) и расщепление диводорода» . Журнал Американского химического общества . 143 (1): 121–125. дои : 10.1021/jacs.0c11828 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   33373236 . S2CID   229719653 .
  8. ^ Зеенитурай С., Чай Дж.Д. (июль 2017 г.). «Влияние концевого лития на электронные свойства и свойства хранения водорода в линейных углеродных цепях: исследование TAO-DFT» . Научные отчеты . 7 (1): 4966. arXiv : 1702.03055 . Бибкод : 2017НатСР...7.4966С . дои : 10.1038/s41598-017-05202-6 . ПМК   5504039 . ПМИД   28694445 .

Дальнейшее чтение

[ редактировать ]
  • «Дирадикалы» . Мета-синтез.com.
  • Педерсен С., Херек Дж.Л., Зеваил А.Х. (ноябрь 1994 г.). «Достоверность «дирадикальной» гипотезы: прямые фемтосекундные исследования структур переходного состояния». Наука . 266 (5189): 1359–1364. Бибкод : 1994Sci...266.1359P . дои : 10.1126/science.266.5189.1359 . ПМИД   17772843 . S2CID   45399626 .
  • Зеваил А.Х. (август 2000 г.). «Фемтохимия: динамика химической связи в атомном масштабе с использованием сверхбыстрых лазеров (Нобелевская лекция) Авторские права ((c)) Нобелевский фонд 2000. Мы благодарим Нобелевский фонд в Стокгольме за разрешение напечатать эту лекцию». Ангеванде Хеми . 39 (15): 2586–2631. doi : 10.1002/1521-3773(20000804)39:15<2586::AID-ANIE2586>3.0.CO;2-O . ПМИД   10934390 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 6b5f00bafb1c78d627559f43e99806f1__1717618740
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/6b/f1/6b5f00bafb1c78d627559f43e99806f1.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Diradical - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)