Криптохиральность

В стереохимии удельное криптохиральность — это особый случай хиральности , при котором молекула хиральна, но ее вращение не поддается измерению. Основная причина отсутствия вращения – специфические электронные свойства молекулы. Этот термин был введен Куртом Мислоу в 1977 году.

Например, алкан 5-этил-5-пропилундекан, обнаруженный у некоторых видов Phaseolus vulgaris , является хиральным по центральному четвертичному углероду , но ни одна из энантиомерных форм не имеет какого-либо наблюдаемого оптического вращения: ^[1]

Энантиомеры 5-этил-5-пропилундекана — Enantiomers of 5-ethyl-5-propylundecane

Все еще возможно различить два энантиомера, используя их в асимметричном синтезе другого химического вещества, стереохимическую природу которого можно измерить. Например, реакция Соаи 2-(3,3-диметилбут-1-инил)пиримидин-5-карбальдегида с диизопропилцинком, проводимая в присутствии 5-этил-5-пропилундецана, приводит к образованию вторичного спирта с высоким энантиомерным избытком, исходя из основной энантиомер использованного алкана.

Даже небольшой энантиомерный избыток алкана быстро амплифицируется из-за автокаталитического характера этой реакции.

Криптохиральность также возникает в полимерных системах, растущих из хиральных инициаторов , например, в дендримерах, имеющих доли разного размера, прикрепленные к центральному ядру. ^[2]

Этот термин также используется для описания ситуации, когда энантиомерный избыток находится намного ниже горизонта наблюдения, но все еще актуален, например, в высокоэнантиочувствительных, самоусиливающихся реакциях. ^[3]

Ссылки

^ Хиральная дискриминация криптохиральных насыщенных четвертичных и третичных углеводородов с помощью асимметричного автокатализа Кавасаки, Т.; Танака, Х.; Цуцуми, Т.; Касахара, Т.; Сато, И.; Соаи, KJ Am. хим. Соц. ; 2006 г .; 128(18); 6032–6033. два : 10.1021/ja061429e
^ Криптохиральность и дендримеры Стрейк, М.П. Пирлингс, Х.В.И. Мейер, Препринты EW Polymer 37 (2), 497–498 ( 1996 ) Статья
^ Абсолютный асимметричный синтез: комментарий , Курт Мислоу, Сборник. Чешский. хим. Коммун. 2003 , 68, 849-864, https://doi.org/10.1135/cccc20030849.

Эта о стереохимии статья незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее .

[1] Хиральная дискриминация криптохиральных насыщенных четвертичных и третичных углеводородов с помощью асимметричного автокатализа Кавасаки, Т.; Танака, Х.; Цуцуми, Т.; Касахара, Т.; Сато, И.; Соаи, KJ Am. хим. Соц. ; 2006 г .; 128(18); 6032–6033. два : 10.1021/ja061429e

[2] Криптохиральность и дендримеры Стрейк, М.П. Пирлингс, Х.В.И. Мейер, Препринты EW Polymer 37 (2), 497–498 ( 1996 ) Статья

[3] Абсолютный асимметричный синтез: комментарий , Курт Мислоу, Сборник. Чешский. хим. Коммун. 2003 , 68, 849-864, https://doi.org/10.1135/cccc20030849.

[1]

[2]

[3]