ЗАКА реакция

ЗАКА реакция
Тип реакции	Металлоорганическая функционализация, катализируемая переходным металлом
Реакция
	алкен
	+ ; алюминийорганическое соединение
	+ ; хиральный циркониевый катализатор
	+ ; кислород (опционально)
	↓
	хиральный спирт
	+ ; оксид алюминия
Условия
Типичные растворители	обычно DCM

Реакция асимметричного карбоалюминирования, катализируемая цирконием (или реакция ZACA ), была разработана нобелевским лауреатом Эйичи Негиши . ^{[ 1 ]} Он облегчает хиральную функционализацию алкенов с использованием алюминийорганических соединений под влиянием хиральных бис-инденилциркониевых катализаторов (например, несущих хиральные терпеновые остатки, ^{[ 2 ]} как в (+)- или (-)-бис[(1-неоментил)инденил]дихлориде циркония ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}). На первом этапе алкен внедряется в связь Al-C реагента, образуя новое хиральное алюминийорганическое соединение, в котором атом алюминия занимает менее затрудненное положение. Это промежуточное соединение обычно окисляется кислородом с образованием соответствующего хирального спирта (ср. Реакцию гидроборирования-окисления ). Реакцию можно также применить к диенам, где селективно атакуется наименее стерически затрудненная двойная связь. ^{[ 5 ]}

См. также

Ссылки

^ Негиси, Эйичи (2010). «Открытие реакции ZACA — асимметрического карбоалюминирования алкенов, катализируемого Zr» . Аркивок . 2011 (8). Аркат США: 34-45. дои : 10.3998/ark.5550190.0012.803 . hdl : 2027/spo.5550190.0012.803 .
^ Кондаков Денис Юрьевич; Эй-ичи Негиси (1995). «Цирконий-катализируемое энантиоселективное метилалюминирование монозамещенных алкенов». Дж. Ам. хим. Соц. 117 (43): 10771–10772. дои : 10.1021/ja00148a031 .
^ Бо Лян (2007). Асимметричное карбоалюминирование алкенов, катализируемое цирконием (реакция ZACA): его развитие и применение для синтеза дезоксиполипропионатов и других хиральных соединений (отрывок из Google Books) (докторская диссертация). Университет Пердью. п. 29. ISBN 978-0-549-50694-2 .
^ Сюй, Шицин; Ода, Акимичи; Камада, Хирофуми; Негиси, Эй-ити (10 июня 2014 г.). «Высокоэнантиоселективный синтез γ-, δ- и ε-хиральных 1-алканолов посредством Zr-катализируемого асимметричного карбоалюминирования алкенов (ZACA) – Cu- или Pd-катализируемого кросс-сочетания» . Труды Национальной академии наук США . 111 (23). Национальная академия наук: 8368–8373. дои : 10.1073/pnas.1401187111 . JSTOR 23776425 . ПМК 4060698 . ПМИД 24912191 .
^ Зе Тан; Бо Лян; Шоуцюань Хо; Цзи-чэн Ши; Эй-ичи Негиси (2006). «Асимметричное карбоалюминирование, катализируемое цирконием (реакция ZACA) 1,4-диенов». Тетраэдр: Асимметрия . 17 (4): 512–515. дои : 10.1016/j.tetasy.2006.01.017 .

[discovery-1] Негиси, Эйичи (2010). «Открытие реакции ZACA — асимметрического карбоалюминирования алкенов, катализируемого Zr» . Аркивок . 2011 (8). Аркат США: 34-45. дои : 10.3998/ark.5550190.0012.803 . hdl : 2027/spo.5550190.0012.803 .

[konda-2] Кондаков Денис Юрьевич; Эй-ичи Негиси (1995). «Цирконий-катализируемое энантиоселективное метилалюминирование монозамещенных алкенов». Дж. Ам. хим. Соц. 117 (43): 10771–10772. дои : 10.1021/ja00148a031 .

[Liang-3] Бо Лян (2007). Асимметричное карбоалюминирование алкенов, катализируемое цирконием (реакция ZACA): его развитие и применение для синтеза дезоксиполипропионатов и других хиральных соединений (отрывок из Google Books) (докторская диссертация). Университет Пердью. п. 29. ISBN 978-0-549-50694-2 .

[4] Сюй, Шицин; Ода, Акимичи; Камада, Хирофуми; Негиси, Эй-ити (10 июня 2014 г.). «Высокоэнантиоселективный синтез γ-, δ- и ε-хиральных 1-алканолов посредством Zr-катализируемого асимметричного карбоалюминирования алкенов (ZACA) – Cu- или Pd-катализируемого кросс-сочетания» . Труды Национальной академии наук США . 111 (23). Национальная академия наук: 8368–8373. дои : 10.1073/pnas.1401187111 . JSTOR 23776425 . ПМК 4060698 . ПМИД 24912191 .

[diene-5] Зе Тан; Бо Лян; Шоуцюань Хо; Цзи-чэн Ши; Эй-ичи Негиси (2006). «Асимметричное карбоалюминирование, катализируемое цирконием (реакция ZACA) 1,4-диенов». Тетраэдр: Асимметрия . 17 (4): 512–515. дои : 10.1016/j.tetasy.2006.01.017 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]