Перинафталины

В органической химии перинафталины представляют собой частные производные нафталина с формулой C ₁₀ H ₆ -1,8-X ₂ .

Общая структура перинафталина, где R1 и R2 представляют собой заместители.

Из-за жесткости нафталинового скелета эти заместители в положениях 1 и 8 ограничены относительно близким расстоянием 2,5 Å, что находится в пределах радиуса Ван-дер-Ваальса для многих атомов . Напротив, орто-заместители, боковые от бензольного кольца, разделены примерно 3,3 Å. ^[1]

Примеры

Из-за этой необычной структурной особенности из перинафталинов получают множество необычных соединений. Одним из примеров является 1,8-бис(диметиламино)нафталин , известный как протонная губка из-за его высокого сродства к протонам. Его производное аммония имеет pK _a 12,7. ^[2] Соединение 1,8-бис(диметилборил)нафталин известно как гидридная губка из-за его высокого сродства к гидриду. Он растворяет гидрид калия . Другие отличительные соединения включают дифосфин- 1,8-бис(дифенилфосфино)нафталин (dppn) и дисульфид, оба из которых являются предшественниками лигандов. ^[1]

Синтез

Некоторые перинафталины получают путем нитрования . Динитрование нафталина дает 1,8-динитронафталин, который подвергается гидрированию до диамина. Диамин также можно получить реакцией 1,8-диола с аммиаком при высоких температурах. Перинафталин -1-амино-нафталин-8-сульфоновая кислота является предшественником других перинафталинов. Его получают нитрованием нафталин-1-сульфоновой кислоты с последующим восстановлением. Диазотирование с последующей потерей N ₂ дает нафтосульфон . Этот вид реагирует с NaOH с образованием последовательно 1-гидроксинафталин-8-сульфоновой кислоты, а затем 1,8-диола. ^[3]

Некоторые производные перинафталина можно получить из 1,8-дилитионафталина, который, в свою очередь, образуется путем дилитирования 1-бромнафталина : ^[4]

C ₁₀ H ₇ Br + BuLi → C ₁₀ H ₇ Li + BuBr

C ₁₀ H ₇ Li + BuLi → C ₁₀ H ₆ Li ₂ + BuH

Для депротонирования требуется TMEDA .

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Килиан, П.; Найт, Франция; Вуллинз, Дж. Д., «Синтез лигандов на основе нафталина, перизамещенных элементами групп 15 и 16, и их координационная химия», Обзоры координационной химии 2011, том 255, 1387-1413. два : 10.1016/j.ccr.2011.01.015
^ Александр Ф. Пожарский и Валерий А. Озерянский «Протонные губки и явления переноса водорода» Менделеевское сообщение, 2012, 22, 117–124. дои : 10.1016/j.mencom.2012.05.001
^ Джеральд Бут (2005). «Производные нафталина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a17_009 . ISBN 978-3527306732 . .
^ ван Соолинген, Дж.; де Ланг, Р.Дж.; затем Бестен Р.; Клюзенер, ПАА; Вельдман, Н.; Спек, Алабама; Брандсма, Л. (1995). «Простой метод получения 1,8-бис(дифенилфосфино)нафталина». Синтетические коммуникации . 25 (11): 1741–1744. дои : 10.1080/00397919508015858 .

[Kilian-1] Jump up to: ^а ^б Килиан, П.; Найт, Франция; Вуллинз, Дж. Д., «Синтез лигандов на основе нафталина, перизамещенных элементами групп 15 и 16, и их координационная химия», Обзоры координационной химии 2011, том 255, 1387-1413. два : 10.1016/j.ccr.2011.01.015

[2] Александр Ф. Пожарский и Валерий А. Озерянский «Протонные губки и явления переноса водорода» Менделеевское сообщение, 2012, 22, 117–124. дои : 10.1016/j.mencom.2012.05.001

[Ullmann-3] Джеральд Бут (2005). «Производные нафталина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a17_009 . ISBN 978-3527306732 . .

[4] ван Соолинген, Дж.; де Ланг, Р.Дж.; затем Бестен Р.; Клюзенер, ПАА; Вельдман, Н.; Спек, Алабама; Брандсма, Л. (1995). «Простой метод получения 1,8-бис(дифенилфосфино)нафталина». Синтетические коммуникации . 25 (11): 1741–1744. дои : 10.1080/00397919508015858 .

[1]

[2]

[3]

[4]