База Шлоссера

Основание Шлоссера (или основание Лохмана-Шлоссера ) описывает различные сверхосновные смеси соединения алкиллития калия и алкоксида . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} Реагент назван в честь Манфреда Шлоссера, хотя он использует термин супероснование LICKOR (LIC обозначает алкиллитий, а KOR обозначает алкоксид калия). Сверхосновная природа реагента является следствием образования in situ соответствующего калийорганического соединения , а также изменения агрегатного состояния алкиллитиевых форм.

Получение и реакционная способность

Обычно смесь, называемую основанием Шлоссера, получают путем объединения н -бутиллития и калия трет -бутоксида в соотношении один к одному.

Высокая реакционная способность основания Шлоссера используется в синтетической органической химии для приготовления металлоорганических реагентов. Например, бензил калия с помощью этого реагента из толуола можно получить . Бензол и цис/транс -2-бутен также легко металлируются основанием Шлоссера. Толуол, бензол и бутены лишь медленно реагируют с алкиллитиевыми реагентами и совсем не реагируют с алкоксидами калия, но быстро реагируют со смесью этих двух веществ. Хотя есть сходства, реакционная способность основания Шлоссера и выделенного алкилкалиевого реагента не идентична. ^{[ 3 ]}

Структура

Структура базы Шлоссера сложна. Исследование основания, полученного из неопентиллития ( neo -C ₅ H ₁₁ Li) и т -бутоксида калия ( t -BuOK), привело к спектроскопической и кристаллографической идентификации ряда составляющих биметаллических кластеров:

Li _x K _y ( neo -C ₅ H ₁₁ ) _z ( t -BuO) _w , x + y = z + w = 7 или 8,

в равновесии с неопентилкалием ( нео -C ₅ H ₁₁ K) и т -бутоксидом лития ( t -BuOLi). ^{[ 4 ]}

Ссылки

^ Шлоссер, Манфред (1988). «Супероснования для органического синтеза» . Чистая и прикладная химия . 60 (11): 1627–1634. дои : 10.1351/pac198860111627 .
^ Шлоссер, Манфред (7 января 2005 г.). «Набор инструментов 2 × 3 металлоорганических методов региохимической исчерпывающей функционализации». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (3): 376–393. дои : 10.1002/anie.200300645 . ПМИД 15558637 .
^ Шлоссер, Манфред; Странк, Свен (1984). «Суперосновная» смесь трет-бутоксида бутиллития и калия и другие ликорные реагенты». Буквы тетраэдра . 25 (7): 741–744. дои : 10.1016/s0040-4039(01)80014-9 .
^ Бенрат, Филипп; Кайзер, Максимилиан; Лимбах, Томас; Мондешки, Михаил; Клетт, Ян (26 августа 2016 г.). «Сочетание неопентиллития с трет-бутоксидом калия: образование растворимой в алканах супероснования Лохмана-Шлоссера». Международное издание «Прикладная химия» . 55 (36): 10886–10889. дои : 10.1002/anie.201602792 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 27392232 .

[1] Шлоссер, Манфред (1988). «Супероснования для органического синтеза» . Чистая и прикладная химия . 60 (11): 1627–1634. дои : 10.1351/pac198860111627 .

[2] Шлоссер, Манфред (7 января 2005 г.). «Набор инструментов 2 × 3 металлоорганических методов региохимической исчерпывающей функционализации». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (3): 376–393. дои : 10.1002/anie.200300645 . ПМИД 15558637 .

[3] Шлоссер, Манфред; Странк, Свен (1984). «Суперосновная» смесь трет-бутоксида бутиллития и калия и другие ликорные реагенты». Буквы тетраэдра . 25 (7): 741–744. дои : 10.1016/s0040-4039(01)80014-9 .

[4] Бенрат, Филипп; Кайзер, Максимилиан; Лимбах, Томас; Мондешки, Михаил; Клетт, Ян (26 августа 2016 г.). «Сочетание неопентиллития с трет-бутоксидом калия: образование растворимой в алканах супероснования Лохмана-Шлоссера». Международное издание «Прикладная химия» . 55 (36): 10886–10889. дои : 10.1002/anie.201602792 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 27392232 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]