Реакция Меншуткина
| Реакция Меншуткина | |
|---|---|
| Назван в честь | Николай Меншуткин |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000223 |
В органической химии превращает реакция Меншуткина третичный амин в четвертичную аммониевую соль при взаимодействии с алкилгалогенидом . Подобные реакции происходят при обработке третичных фосфинов алкилгалогенидами.
Реакция является методом выбора для получения солей четвертичного аммония. [ 1 ] Некоторые катализаторы фазового переноса (ПТК) можно получить по реакции Меншуткина, например синтез хлорида триэтилбензиламмония (ТЕБА) из триэтиламина и бензилхлорида :
Объем
[ редактировать ]Реакции обычно проводятся в полярных растворителях, таких как спирты. [ 1 ] Алкилиодиды являются лучшими алкилирующими агентами по сравнению с бромидами, которые, в свою очередь, превосходят хлориды. Как это типично для процесса S N 2 , превосходными реагентами являются бензильные, аллильные и α-карбонилированные алкилгалогениды. Хотя алкилхлориды являются плохими алкилирующими агентами ( особенно гем -дихлориды), с аминами не следует обращаться в хлорированных растворителях, таких как дихлорметан и дихлорэтан, особенно при высоких температурах, из-за возможности реакции Меншуткина. (Тем не менее, иногда кинетически легкие реакции, такие как ацилирование, иногда проводятся в хлорированных растворителях.) Высоконуклеофильные третичные амины, такие как DABCO, будут реагировать с дихлорметаном при комнатной температуре в течение ночи и при кипячении с обратным холодильником (39-40 ° C) в течение нескольких часов с образованием кватернизованного продукта ( см. статью о Selectfluor ). Из-за стерических затруднений и неблагоприятных электронных свойств хлороформ очень медленно реагирует с третичными аминами в течение периода от нескольких недель до месяцев. [ 2 ] Даже пиридины, которые значительно менее нуклеофильны, чем типичные третичные амины, реагируют с дихлорметаном при комнатной температуре в течение периода от нескольких дней до недель, образуя соли бис(пиридиния)метана. [ 3 ]
Помимо растворителя и алкилирующего агента, на реакцию сильно влияют и другие факторы. В одной конкретной макроциклической системе скорость реакции не только увеличивается (в 150 000 раз по сравнению с хинуклидином ), но также изменяется порядок галогенидов.
![Ускоренная реакция.[4]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/22/MenshutkinReactionApplication.svg/600px-MenshutkinReactionApplication.svg.png)
История
[ редактировать ]Реакция названа в честь ее первооткрывателя Николая Меншуткина , описавшего процедуру в 1890 году. [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] В зависимости от источника его имя (и реакция, названная в его честь) пишется как Меншуткин, Меншуткин или Меншуткин.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б В. Р. Брасен; Ч. Р. Хаузер (1954). «о-Метилэтилбензиловый спирт». Орг. Синтез . 34 : 58. дои : 10.15227/orgsyn.034.0058 .
- ^ Хансен, Стин Оноре; Нордхольм, Ларс (16 января 1981 г.). «N-алкилирование третичных алифатических аминов хлороформом, дихлорметаном и 1,2-дихлорэтаном». Журнал хроматографии А. 204 : 97–101. doi : 10.1016/S0021-9673(00)81643-X .
- ^ Реакция дихлорметана с производными пиридина в условиях окружающей среды Александр Б. Рудин, Майкл Г. Уолтер и Карл К. Вамсер J. Org. хим. 2010 , 75, 4292–95. два : 10.1021/jo100276m
- ^ Резкое ускорение реакции Менщуткина и искажение порядка уходящей группы галогенидов Кейт Дж. Стейнджер, Юнг-Дже Ли и Брэдли Д. Смит J. Org. хим. 2007 , 72, 9663–68 два : 10.1021/jo702090p
- ^ Н. Меншуткин. Вклад в знание коэффициентов сродства алкилгалоидов и органических аминов З. Физика. хим. 5 ( 1890 ) 589.
- ^ Н Меншуткин. О коэффициентах сродства алкилгалоидов и аминов З. Физика. хим. 6 ( 1890 ) 41.
- ^ М.Б. Смит, Дж. Марч. Продвинутая органическая химия марта (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 )
- ^ Лексикон важных химиков (VEB Bibliografies Institut Leipzig, 1989) ( ISBN 3817110553