Николай Меншуткин
Nikolai Aleksandrovich Menshutkin | |
---|---|
![]() | |
Рожденный | |
Умер | 5 февраля 1907 г. Санкт-Петербург , Российская Империя | ( 64 года
Национальность | Русский |
Известный | Открытие реакции Меншуткина |
Научная карьера | |
Поля | Химия |
Учреждения | Университет Санкт-Петербурга |
Николай Александрович Меншуткин ( русский : Николай Александрович Меншуткин ; 24 октября [ OS 12 октября] 1842 - 5 февраля [ OS 22 января] 1907) был русским химиком, открывшим процесс превращения третичного амина в соль четвертичного аммония посредством реакции с алкилгалогенид , ныне известный как реакция Меншуткина . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]
Биография
[ редактировать ]Меншуткин родился в купеческой семье и был шестым сыном Александра Николаевича Меншуткина. Гимназию он окончил с отличием в декабре 1857 года, но только к осени 1858 года сумел поступить в Санкт-Петербургский государственный университет , так как ему еще не исполнилось положенных 16 лет. Он учился на физико-математическом факультете и едва не был отчислен в осенью 1861 г. из-за некоторых политических волнений. Тем не менее, к весне 1862 года он получил степень магистра. В последние годы он увлекся химией, которую изучал у Дмитрия Менделеева . Хотя он приобрел достаточные теоретические знания, ему не хватало практики, так как в то время вся лаборатория университета состояла всего из двух небольших комнат. Поэтому он уехал за границу и в последующие три года провел два семестра у Адольфа Штрекера в Тюбингенском университете , год (1864–1865) у Шарля-Адольфа Вюрца в Парижском университете и семестр у Адольфа Вильгельма Германа Кольбе. в Марбургском университете . [ 4 ]
Тем временем в конституции российских университетов было внесено множество изменений. В 1863 году университеты получили академическую свободу, сами выбрали профессоров, деканов и ректоров, одновременно совершенствовались методы преподавания, а усилиями Менделеева была расширена лаборатория Петербургского университета. В 1865 году Меншуткин вернулся в Петербург, сразу после того, как его докторская диссертация была опубликована в « Comtes Rendus» Французской академии под названием «Действие хлора на ацетил на кислоту фосфора». Он защитил его в марте 1866 года против Александра Бутлерова и Дмитрия Менделеева, а осенью начал читать курс органических соединений азота. 6 апреля 1869 года он защитил кандидатскую диссертацию по теме «Синтез и свойства уреидов» и вскоре был назначен профессором аналитической химии. В связи с преподаванием он приступил к переработке курса обучения и в 1871 г. выпустил свой знаменитый учебник, выдержавший до 1931 г. 16 изданий и переведенный на немецкий и английский языки. В 1871 году Меншуткин стал секретарем физико-математического факультета, а в 1879 году был назначен деканом и занимал эту должность до 1887 года. [ 4 ]
После убийства императора Александра II в 1881 году были приняты суровые меры, от последствий которых во многом пострадали университеты. Автономия, предоставленная в 1863 году, была отменена, и все должностные лица могли назначаться только министром народного просвещения; прием студентов был затруднен тем, что принимал их только из определенных школ, были повышены сборы и сокращено число профессорских должностей. Недовольство профессоров и студентов вылилось в волнения 1887-1888 годов, за которыми последовала отставка ректора и ряда ключевых чиновников. В результате Меншуткину пришлось добавить к своим обязанностям преподавание органической химии. Примерно в это же время он подготовил свой большой справочник по органической химии, вышедший в трех последовательных изданиях, а в 1888 году опубликовал историю развития химической теории. Обе книги были написаны на русском языке и не переводились. Одним из самых серьезных начинаний Меншуткина того времени было строительство новых химических лабораторий университета. Лишь к 1890 г. на эти цели удалось найти деньги, и в этом году Менделеев оставил свою кафедру, оставив Меншуткина на должности старшего профессора университета. Меншуткину удалось построить лаборатории к октябрю 1894 года и проработать там восемь лет. [ 4 ]
В 1902 году Меншуткина перевели в новый Политехнический институт, расположенный примерно в 6 км к северу от Петербурга, сохранив при этом должность профессора в университете. Там он исполнял обязанности профессора аналитической и органической химии и декана горного факультета. С момента основания Русского химического общества в 1868 году и до 1891 года Меншуткин занимал должность его секретаря, а в 1906 году стал его президентом. Будучи депутатом от губернии, он смог улучшить народное образование и помочь в создании нескольких новых школ. В конце 1905 принял активное участие в выборах в первую Думу , был одним из основателей партии демократических реформ . Меншуткин много лет страдал заболеванием почек. Он пережил нападение в конце 1906 года, но внезапно умер в феврале 1907 года. [ 4 ]
Исследовать
[ редактировать ]Для своей кандидатской диссертации Меншуткин изучал реакции фосфоновой кислоты и смог доказать, что не все три атома водорода в молекуле эквивалентны и поэтому формула HP(O)(OH) 2 более вероятна, чем P(OH) 3 . [ 5 ] В 1890 Меншуткин открыл, что третичный амин можно превратить в четвертичную аммониевую соль реакцией с алкилгалогенидом . [ 6 ] [ 7 ]

Меншуткин далее изучил влияние изомерии спиртов и кислот на этерификацию и показал, что как по скорости, так и по пределу первичные , вторичные и третичные спирты отличаются друг от друга, а ненасыщенные — от предельных. Молекулярная масса соответствующего спирта также оказывает значительное влияние на результат: предел обычно увеличивается с увеличением молекулярной массы, хотя скорость снижается. Первая серия экспериментов была проведена с уксусной кислотой и спиртами и распространена на различные кислоты. В дальнейшем скорость химических превращений была изучена при образовании амидов и анилидов при действии аммиака и анилина на кислоты тем же методом, который применялся в опытах по этерификации. влияние изомерных И здесь столь же явно проявилось различий. Эти исследования привели к другим, например изучению взаимного смещения оснований в однородных системах и влияния температуры на скорость ряда реакций.
Меншуткин далее изучал влияние различных растворителей на скорость реакций . Хотя растворитель после реакции не изменяется, его влияние на скорость реакции было значительным. [ 6 ] Стабилизация реагентов, продуктов и промежуточных фаз или переходных состояний сильно зависела от полярности растворителя, и поэтому эта полярность имела большое влияние на скорость реакции. Из-за образования ионных продуктов эффект был особенно сильным в реакции Меншуткина, что делает ее идеальным инструментом для изучения влияния растворителя на скорость реакции. Для этой цели до сих пор используют реакцию Меншуткина. [ 8 ]
Между 1889 и 1895 годами Меншуткин сосредоточил свое внимание на аминах, на кинетике их взаимодействия. с алкилгалогеновыми соединениями и ее зависимость от изомерии. Продолжая эти исследования до конца своей жизни, ему удалось установить большое количество других связей между структурой или строением и химической активностью, а также физическими свойствами, такими как температура кипения, температура плавления и удельный вес . Его считают как пионер химической кинетики не за приоритет, а за систематическое развитие этой области. [ 4 ]
Ссылки
[ редактировать ]
В эту статью включен текст из некролога Отто Н. Витта (1853–1915), публикации 1911 года, которая сейчас находится в свободном доступе в Соединенных Штатах.
- ^ Морачевский, АГ (2007). «Николай Александрович Меншуткин (к 100-летию со дня смерти)». Российский журнал прикладной химии . 80 : 166–171. дои : 10.1134/S1070427207010351 . S2CID 93055598 .
- ^ Меншуткин, Б. (1907). «Николай Александрович Менгуткин» . Отчеты Немецкого химического общества . 40 (4): 5087–5098. дои : 10.1002/cber.190704004182 .
- ^ Лутц-рига, О. (1907). «Николай Меншуткин» . Журнал прикладной химии . 20 (15): 609–610. Бибкод : 1907АнгЧ..20..609Л . дои : 10.1002/anie.19070201502 .
- ^ Jump up to: а б с д и Отто Н. Витт (1911). «Уведомления о некрологе: Фридрих Конрад Бейлштейн, 1838–1906; Эмиль Эрленмейер, 1825–1909; Рудольф Фиттиг, 1835–1910; Ханс Хейнрих Ландольт, 1831–1910; Nikolai Alexandrovitsch Menschutkin, 1842–1907; –1910». J. Chem., Trans . 99 : 1646–1668. дои : 10.1039/CT9119901646 .
- ^ Меншуткин, Н. (1865). «О влиянии хлорацетила на фосфористую кислоту» . Анналы химии и фармации . 133 (3): 317–320. дои : 10.1002/jlac.18651330307 .
- ^ Jump up to: а б Меншуткин, Н. (1890). «Вклад в знание коэффициентов сродства алкилгалоидов и органических аминов». Журнал физической химии . 5 :589-600. дои : 10.1515/zpch-1890-0546 . S2CID 102695762 .
- ^ Меншуткин, Н. (1890). «О коэффициентах сродства алкилгалоидов и аминов». Журнал физической химии . 6 :41–57. дои : 10.1515/zpch-1890-0607 . S2CID 202553231 .
- ^ Ауриэль, М.; Де Хоффманн, Э. (1975). «Количественное исследование влияния растворителя на реакцию Меншуткина между 1,4-диазабицикло[2.2.2]октаном и (2-хлорэтил)бензолом, (2-бромэтил)бензолом и (2-йодэтил)бензолом». Журнал Американского химического общества . 97 (26): 7433–7437. дои : 10.1021/ja00859a008 .