Реакция Кольбе – Шмитта

Реакция Кольбе – Шмитта
Назван в честь	Герман Кольбе ; Рудольф Шмитт ;
Тип реакции	Реакция присоединения
Идентификаторы
Портал органической химии	реакция Кольбе-Шмитта
RSC Идентификатор онтологии	RXNO: 0000182

Реакция Кольбе-Шмитта или процесс Кольбе (названный в честь Германа Кольбе и Рудольфа Шмитта ) представляет собой карбоксилирования химическую реакцию , которая протекает путем обработки фенола гидроксидом натрия с образованием феноксида натрия . ^{[ 1 ]} затем нагревание феноксида натрия с углекислым газом под давлением (100 атм , 125 °С), затем обработка продукта серной кислотой . Конечный продукт представляет собой ароматическую оксикислоту , также известную как салициловая кислота (предшественник аспирина ). ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}

При использовании калия гидроксида становится доступна 4-гидроксибензойная кислота , важный предшественник универсального парабенов класса биоцидов , используемых, например, в продуктах личной гигиены.

Методика также используется в промышленном синтезе 3-гидрокси-2-нафтойной кислоты ; региохимия карбоксилирования в этом случае чувствительна к температуре. ^{[ 6 ]}

Механизм реакции

Реакция Кольбе-Шмитта протекает посредством присоединения феноксида нуклеофильного , классически феноксида натрия (NaOC ₆ H ₅ ), к диоксиду углерода с образованием салицилата. Завершающим этапом является реакция ( протонирование ) салицилат- аниона с кислотой с образованием нужных салициловых кислот (орто- и пара-изомеров).

Ссылки

^ КС Марвел; А. Л. Таненбаум (1929). «γ-феноксипропилбромид». Орг. Синтез . 9:72 . дои : 10.15227/orgsyn.009.0072 .
^ Герман Кольбе (1860). «О синтезе салициловой кислоты». Анналы химии и фармации . 113 (1): 125–127. дои : 10.1002/jlac.18601130120 .
^ Р. Шмитт (1885). знания о синтезе салициловой кислоты Кольбе» « Вклад в [наши] . Журнал практической химии . 2-я серия. 31 (1): 397–411. дои : 10.1002/prac.18850310130 .
^ А. С. Линдси и Х. Джески (1957). «Реакция Кольбе-Шмитта». хим. Откр. 57 (4): 583–620. дои : 10.1021/cr50016a001 . (Обзор)
^ Р.Т. Моррисон и Р.Н. Бойд (1983). Органическая химия (4-е изд.). Аллин и Бэкон. п. 976-7 . ISBN 0-205-05838-8 .
^ Джеральд Бут (2005). «Производные нафталина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a17_009 . ISBN 3-527-30673-0 . .

Внешние ссылки

[1] Архивировано 18 октября 2020 года в Wayback Machine. Английский перевод основополагающей немецкой статьи Кольбе 1860 года в Annalen der Chemie und Pharmacie, в которой описывается открытие этой реакции. Английское название: «О синтезе салициловой кислоты»; Немецкое название «Ueber Synthese der Salicylsäure».
[2] Анимация механизма реакции.

[Speed-1] КС Марвел; А. Л. Таненбаум (1929). «γ-феноксипропилбромид». Орг. Синтез . 9:72 . дои : 10.15227/orgsyn.009.0072 .

[2] Герман Кольбе (1860). «О синтезе салициловой кислоты». Анналы химии и фармации . 113 (1): 125–127. дои : 10.1002/jlac.18601130120 .

[3] Р. Шмитт (1885). знания о синтезе салициловой кислоты Кольбе» « Вклад в [наши] . Журнал практической химии . 2-я серия. 31 (1): 397–411. дои : 10.1002/prac.18850310130 .

[4] А. С. Линдси и Х. Джески (1957). «Реакция Кольбе-Шмитта». хим. Откр. 57 (4): 583–620. дои : 10.1021/cr50016a001 . (Обзор)

[5] Р.Т. Моррисон и Р.Н. Бойд (1983). Органическая химия (4-е изд.). Аллин и Бэкон. п. 976-7 . ISBN 0-205-05838-8 .

[Ullmann-6] Джеральд Бут (2005). «Производные нафталина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a17_009 . ISBN 3-527-30673-0 . .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]