Органотрифторборат
Органотрифторбораты представляют собой борорганические соединения , содержащие анион общей формулы [RBF 3 ] − . можно рассматривать как защищенные бороновые кислоты или как аддукты карбанионов Их и трифторида бора . Органотрифторбораты устойчивы к воздуху и влаге. [ 1 ] и с ними легко обращаться и очищать. [ 2 ] Они часто используются в органическом синтезе в качестве альтернативы бороновым кислотам (RB(OH) 2 ), боронатным эфирам (RB(OR') 2 ) и органоборанам (R 3 B), особенно для сочетания Сузуки-Мияуры . [ 3 ] [ 4 ]
Структура
[ редактировать ] |
|
| теплового эллипсоида модель [PhBF 3 ] − , как обнаружено в кристаллической структуре K[PhBF 3 ] [ 5 ] |
заполняющая пространство схема упаковки, кристаллическая структура K[PhBF 3 ] [ 5 ] |
Синтез
[ редактировать ]Бороновые кислоты RB(OH) 2 реагируют с бифторидом калия K[HF 2 ] с образованием трифторборатных солей K[RBF 3 ].
Реактивность
[ редактировать ]Органотрифторбораты являются сильными нуклеофилами и реагируют с электрофилами без катализаторов из переходных металлов. [ 6 ]
Механизм
[ редактировать ]Недавно был подробно исследован механизм реакций сочетания Сузуки-Мияуры на основе органотрифторбората. Органотрифторборат гидролизуется до соответствующей бороновой кислоты in situ , поэтому вместо органотрифторбората можно использовать бороновую кислоту, если ее добавлять медленно и осторожно. [ 7 ] [ 8 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Alfa Aesar – Флаеры о продукции и технические обзоры – Органотрифторбораты» (PDF) .
- ^ «Sigma-Aldrich – Химический синтез – Обзор технологий – Органотрифторбораты» . 09.09.2012. Архивировано из оригинала 9 сентября 2012 г.
- ^ Дарсес, Сильвен; Жене, Жан-Пьер (2008). «Органотрифторбораты калия: новые перспективы органического синтеза». Химические обзоры . 108 (1): 288–325. дои : 10.1021/cr0509758 . ПМИД 18095714 .
- ^ Моландер, Гэри А.; Эллис, Ноэль (2007). «Органотрифторбораты: защищенные бороновые кислоты, расширяющие универсальность реакции сочетания Сузуки». Отчеты о химических исследованиях . 40 (4): 275–286. дои : 10.1021/ar050199q . ПМИД 17256882 .
- ^ Jump up to: а б Коноле, Г.; Клаф, А.; Уайтинг, А. (1995). «Трифторфенилборат калия». Акта Кристаллогр. С. 51 (6): 1056–1059. дои : 10.1107/S0108270194014198 .
- ^ Берионни, Г.; Маджи, Б.; Кнохель, П.; Майр, Х. (2012). «Параметры нуклеофильности для проектирования реакций образования связей C–C без переходных металлов в борорганических соединениях». Химическая наука . 3 (3): 878–882. дои : 10.1039/C2SC00883A .
- ^ Баттерс, М.; Харви, JN; Джовер, Дж.; Леннокс, AJJ; Ллойд-Джонс, GC; Мюррей, премьер-министр (2010). «Арилтрифторбораты в соединении Сузуки-Мияуры: роль эндогенной арилбороновой кислоты и фторида». Энджью. хим. Межд. Эд. 49 (30): 5156–60. дои : 10.1002/anie.201001522 . ПМИД 20544767 .
- ^ «Раскрыт механизм сцепления Сузуки-Мияура» . Новости химии и техники . Проверено 27 июня 2010 г.