Изомер растяжения связи
В химии изомерия растяжения связи представляет собой концепцию изомерии , основанную на изменении длины связи . Концепция была предложена в 1970-х годах, но была опровергнута в 1990-х. [ 1 ]
Впервые это явление было использовано для объяснения наблюдения синих и зеленых изомеров мер -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 , где PMe 2 Ph – диметилфенилфосфин . было показано, что эти изомеры С помощью рентгеновской кристаллографии различаются длиной связи Mo-O, которая различается на 0,2 Å . Последующие работы показали, что предполагаемый изомер растяжения зеленой связи состоит из синего mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3, загрязненный небольшим количеством желтого мер -MoCl 3 (PMe 2 Ph) 3 . Почти изоморфная замена звена Mo-O небольшими количествами звена Mo-Cl приводит к артефактно большому расстоянию Mo-O в зеленом образце. По сути обман возникает из-за того, что кристаллографический беспорядок не был смоделирован должным образом. Было обнаружено несколько таких примеров.
Особые примеры
[ редактировать ]Изомерия растяжения связи подтверждена для комплексов, подверженных спин-кроссоверным переходам. В некоторых октаэдрических комплексах d 6 В конфигурации опустошение, например, g- орбиталей вызывает значительное сокращение расстояний между связями металл-лиганд. Явление преимущественно проявляется в твердых формах соединений.
Хотя ни один пример изомерии растяжения связей в растворе не был установлен, два изомера были кристаллизованы для димера дихлорида пентаметилциклопентадиенила рутения ([Cp*RuCl 2 ] 2 ). Один имеет связь Ru-Ru (2,93 Å), а другой имеет большое интерметаллидное расстояние 3,75 Å. Считается, что первый изомер диамагнитен, а второй - магнитен. [ 3 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Паркин, Г., «Изомерия связывания-растяжения в комплексах переходных металлов: переоценка кристаллографических данных», Chem. Ред. 1993 г., том 93, 887–911. два : 10.1021/cr00019a003
- ^ Гутлих, П. (2001). «Фотопереключаемые координационные соединения». Обзоры координационной химии . 219–221: 839–879. дои : 10.1016/S0010-8545(01)00381-2 .
- ^ МакГрэйди, Джон Э. (2000). «[(Cp*RuCl) 2 (μ-Cl) 2 ]: изомерия растяжения связи или спинового состояния?». Angewandte Chemie, международное издание . 39 (17): 3077–3079. doi : 10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3077::AID-ANIE3077>3.0.CO;2-B . ПМИД 11028037 .
 | Эта о стереохимии статья незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |