Предэкспоненциальный фактор

В химической кинетике предэкспоненциальный фактор или фактор A представляет собой предэкспоненциальную константу в уравнении Аррениуса (уравнение, показанное ниже), эмпирическую связь между температурой и коэффициентом скорости . Обычно он обозначается буквой A, если определяется экспериментально, а Z обычно оставляется для частоты столкновений . Предэкспоненциальный коэффициент можно рассматривать как меру частоты правильно ориентированных столкновений. Обычно его определяют экспериментально путем измерения константы скорости $k$ при определенной температуре и подгонке данных к уравнению Аррениуса. Предэкспоненциальный множитель обычно не совсем постоянен, а скорее зависит от конкретной изучаемой реакции и температуры, при которой реакция протекает. ^{[ 1 ]}

$A={\frac {k}{e^{-{\frac {E_{a}}{RT}}}}}=ke^{\frac {E_{a}}{RT}}$

Единицы предэкспоненциального множителя A идентичны единицам константы скорости и будут различаться в зависимости от порядка реакции. Для реакции первого порядка она имеет единицы с. ⁻¹. По этой причине его часто называют частотным коэффициентом .

Согласно теории столкновений , частотный фактор A зависит от того, как часто молекулы сталкиваются, когда все концентрации равны 1 моль/л, и от того, правильно ли ориентированы молекулы при столкновении. Значения A для некоторых реакций можно найти в Теории столкновений .

Согласно теории переходного состояния , А можно выразить через энтропию активации реакции.