Теллурат

В химии теллурат — это соединение, содержащее , где оксианион теллура теллур имеет степень окисления +6. В названии неорганических соединений это суффикс, обозначающий многоатомный анион с центральным атомом теллура. ^{[ 1 ]}

Оксианионы теллура

Исторически название теллурат применялось только к оксианионам теллура со степенью окисления +6, формально полученным из теллуровой кислоты. Te(OH) ₆ , а название теллурит относится к оксианионам теллура со степенью окисления +4, формально полученным из теллуристой кислоты. (HO) ₂ TeO , и эти названия широко используются. Однако теллурат и теллурит часто называют теллуратом (VI) и теллуратом (IV) соответственно в соответствии с рекомендациями IUPAC по переименованию. ^{[ 1 ]} Метателлурат - ион - TeO. ²⁻
_4, а ортотеллурат -ион — TeO ⁶⁻
₆ . Другие оксианионы включают пентаоксотеллурат, ТеО. ⁴⁻
₅, ^{[ 2 ]} дителлурат, Te
₂2О ⁸⁻
₁₀^{[ 3 ]} и полимерные анионы с 6-координационным теллуром, такие как ( TeO ⁴⁻
₅ ) _н . ^{[ 4 ]}

Метателлураты

Метеллурат-ион TeO ²⁻
₄ аналогичен сульфат- иону SO ²⁻
₄ и селенат- ион SeO ²⁻
₄ . В то время как многие сульфаты и селенаты образуют изоморфные соли ^{[ 5 ]} тетраэдрический метателлурат-ион встречается только в нескольких соединениях, таких как соль тетраэтиламмония. Н Et ₄ TeO ₄ . ^{[ 6 ]} Многие соединения, стехиометрия которых предполагает наличие метателлурат-иона, на самом деле содержат полимерные анионы, содержащие 6-координационный теллур (VI), например теллурат натрия, Na ₂ TeO ₄ , который содержит октаэдрические центры теллура, имеющие общие края. ^{[ 7 ]}

ТеО ²⁻
₄ → ТеО ²⁻
₃ + 1 ⁄ 2 О ₂ ( Е ⁰ = −1.042 V)

Е ⁰ или стандартное значение восстановительного потенциала имеет важное значение, поскольку оно указывает на силу теллурат-иона как окислителя. ^{[ 8 ]}

Ортотеллюраты

Соединения, содержащие октаэдрический ТеО ⁶⁻
_{6 анионов, к ним относятся}Известны Ag ₆ TeO ₆ , Na ₆ TeO ₆ и Hg ₃ TeO ₆ . ^{[ 9 ]} Существуют также гидроксиоксотеллураты, содержащие протонированный ТеО. ⁶⁻
₆ , например (NH ₄ ) ₂ TeO ₂ (OH) ₄ (иногда пишется как NH ₄ TeO ₄ ·2H ₂ O ), который содержит октаэдрический TeO.
₂ (О) ²⁻
₄ ион. ^{[ 10 ]}

ТеО ⁴⁻
₅ ион

Соединение Cs ₂ K ₂ TeO ₅ содержит TeO ⁴⁻
₅ ионов тригонально-бипирамидальной формы. ^{[ 2 ]} Соединение Rb ₆ Te ₂ O ₉ содержит как TeO ⁴⁻
₅ и ТеО ²⁻
₄ аниона. ^{[ 11 ]} Другие соединения, стехиометрия которых предполагает наличие ТеО. ⁴⁻
₅ может содержать либо димерный Te
₂2О ⁸⁻
₁₀ состоит из двух общих краев {TeO ₆ }, как в Ли ₄ ТеО ₅^{[ 3 ]} и Ag ₄ ТеO ₅^{[ 12 ]} } с общими углами, _{или октаэдры {TeO 6} как в Hg ₂ TeO ₅ . ^{[ 4 ]}

Полимерные теллурат-ионы

Димерный Те
₂2О ⁸⁻
_10, состоящий из двух октаэдров {TeO ₆ }, имеющих общие ребра, обнаружен в соединении Ли ₄ ТеО ₅ . ^{[ 3 ]} Подобный гидрокси-окси-анион, Te ₂ O ₆ (OH) ₄ содержится в гексагидрате дителлурата калия(VI) натрия, Na _0,5 K _3,5 Te ₂ O ₆ (OH) ₄ ·6H ₂ O , который содержит пары октаэдров с общими ребрами. ^{[ 13 ]} } с общими вершинами _{Полимерные цепные анионы, состоящие из октаэдров {TeO 6} ( ТеО ₅ ) ^{4н −}
_n находятся, например, в Ли ₄ ТеО ₅ . ^{[ 3 ]}

Водная химия

В водном растворе теллурат-ионы имеют 6 координат. В нейтральных условиях пентаводорода ортотеллурат ион H
₅ ТеО ⁻
₆ – наиболее распространенный; в основных условиях тетраводородный ортотеллурат- ион H
₄ ТеО ²⁻
₆ , а в кислых условиях – ортотеллуровая кислота , Те(ОН) ₆ или H ₆ TeO _{6 .}Образуется ^{[ 8 ]}

Структурные сравнения с оксианионами серы и селена.

Оксианионы серы (VI) имеют координационное число 4 и помимо тетраэдрического сульфат- иона SO ²⁻
₄ , пиросульфат , S
₂2О ²⁻
₇ , трисульфат, S
₃3О ²⁻
₁₀ и пентасульфат S
₅ О ²⁻
_{Все 16} ионов содержат 4-координационную серу и построены из общих углов. {SO ₄ } тетраэдры. ^{[ 14 ]} Селенатные соединения включают множество примеров четырехкоординационного селена, в основном тетраэдрического SeO. ²⁻
_4- ион и пироселенат-ион Se
₂2О ²⁻
₇ , который имеет структуру, аналогичную пиросульфат- иону. ^{[ 15 ]} В отличие от серы есть примеры 5-координационного оксианиона селена SeO. ⁴⁻
₅ и один пример SeO ⁶⁻
₆. ^{[ 16 ]}^{[ 17 ]}^{[ 18 ]}

ЯМР-спектроскопия

Теллур имеет два ЯМР-активных ядра: ¹²³И ¹²⁵. ¹²³Те имеет содержание 0,9% и ядерный спин ( $I$ ) ⁠ 1 / 2 ⁠ . ¹²⁵Те имеет содержание 7% и эквивалентный ядерный спин. ^{[ 19 ]} ¹²⁵Te выполняется чаще, поскольку он имеет более высокую чувствительность. ^{[ 20 ]} Метателлурат - анион имеет химический сдвиг около 610 ppm при анализе с использованием ¹²⁵Те-ЯМР при 25°C и частоте 94,735 МГц , в сравнении с 1,0 М водной теллуровой кислотой. ^{[ 6 ]}