1,5-диаза-3,7-дифосфацикла
1,5-диаза-3,7-дифосфациклоктаны представляют собой органические соединения с формулой [r'nch 2 p (r) ch 2 ] 2 , часто сокращается P Ведущий 2 н R ' 2 Это чувствительные к воздуху белые твердые вещества, которые растворимы в органических растворителях. Лиганды существуют как мезо и D, L- диастереомеры , но только мезо формируются как бидентатные лиганды . [ 1 ] [ 2 ]
Немного металла-p Ведущий 2 н R ' 2 Комплексы катализируют реакцию эволюции водорода , а также окисление водорода (H 2 ). Каталитический механизм включает взаимодействие субстрата с аминами во второй координационной сфере . [ 3 ] [ 4 ]
Синтез и реакции
[ редактировать ]Лиганды готовятся конденсацией первичного фосфина, формальдегида и первичного амина: [ 5 ]
- 2 RPH 2 + CH 2 O + 2 RNH 2 → [RNCH 2 P (R ') D 2 ] 2 + H 2 O
Диазадифосфакклооктаны функционируют как хелатирующие дифосфиновые лиганды. Типичные никелевые комплексы содержат две такие лиганды, дают формулу [Ni (P Ведущий 2 н R ' 2 ) 2 ] 2+ .
Катионные комплексы этих P 2 N 2 и связанные с ними лиганды часто демонстрируют повышенную реактивность по отношению к H 2 . Эти комплексы служат электрокатализаторами для эволюции H 2 .
Связанные лиганды
[ редактировать ]Азадифосфосклогептан - это родственное семейство дифхосфинов , но содержит только один амин. Они готовятся путем конденсации 1,2-бис (фенилфосфино) этана, формальдегида и первичного амина. [ 6 ] Из мезоизомера типичные никелевые комплексы содержат два таких лиганда, т.е. [Ni (P Ведущий 2 Нет ') 2 ] 2+ Полем Когда они связаны с металлами, эти лиганды применяют конформацию, аналогичную конформации, аналогичной конформации, аналогичной конформации 1,4-диазациклогептана . Ациклические лиганды фосфина-амина имеют формулу (R 2 PCH 2 ) NR '.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Эрика Балинт; Адам Таджти; Анна Трипльшки; György Keglevich (2018). «Синтез комплексов платины, палладия и родия α-аминофосфиновых лигандов» . Dalton Trans . 47 (14): 4755–4778. doi : 10.1039/c8dt00178b . PMID 29565437 .
- ^ Виднер, Эрик С.; Аппель, Аарон М.; Раугея, Симона; Шоу, Венди Дж.; Баллок, Р. Моррис (2022). «Молекулярные катализаторы с дифосфиновыми лигандами, содержащими подвесные амины». Химические обзоры . 122 (14): 12427–12474. doi : 10.1021/acs.chemrev.1c01001 . PMID 35640056 . S2CID 249237539 .
- ^ Ян, JY; Chen, S.; Dougherty, WG; Кассель, WS; Баллок, RM; Дюбуа, DL; Raugei, S.; Руссо, Р.; Dupuis, M.; Раковский Дюбуа, М. (2010). «Катализ окисления водорода с помощью никелевого дифосфинового комплекса с подвесными трет-бутиламинами». Химический Общение 46 (45): 8618–8620. doi : 10.1039/c0cc03246h . PMID 20938535 . S2CID 34168725 .
- ^ Баллок, RM; Хелм, ML (2015). «Молекулярные электрокатализаторы для окисления водорода с использованием вспомогательных металлов: протоки протонов с протонными реле». Акк. Химический Резерв 48 (7): 2017–2026. doi : 10.1021/acs.accounts.5b00069 . Ости 1582563 . PMID 26079983 .
- ^ Т Томас, Гилиан; Исбрандт, Эрик С.; Ньюман, Стивен Г. (2024). «Синтез вторичных бензиловых спиртов путем восстановительного арилирования альдегидов: α-фенил-6-хинолинеметанол». Органические синтезы . 101 : 1–20. doi : 10.15227/orgsyn.101.0001 .
- ^ Карасик, Аа; Балуэва, как; Муссина, EI; Наумов, RN; Добринин, Аб; Crivolapov, DB; Литвинов, ИА; Sinyashin, OG (2008). «1,3,6-азадифосфослогептан: новый тип гетероциклических дифхосфинов» Хетероатом Химия 19 (2): 125–1 Doi : 10.1002/ hc.2