Дифосфан
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Дифосфан | |||
| Систематическое название ИЮПАК Дифосфан (заменитель) Тетрагидридодифосфор( P — P ) (добавка) | |||
| Другие имена Дифосфин | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
| ХимическийПаук | |||
ПабХим CID | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| Ч 4 П 2 | |||
| Молярная масса | 65.980 g·mol −1 | ||
| Температура плавления | -99 ° C (-146 ° F; 174 К) | ||
| Точка кипения | 63,5 ° C (146,3 ° F; 336,6 К) (экстраполировано, разлагается) | ||
| Родственные соединения | |||
Другие анионы | аммиак гидразин триазан | ||
Другие катионы | дифосфины | ||
Родственные бинарные галогениды фосфора | тетрафторид дифосфора тетрахлорид дифосфора тетрабромид дифосфора тетраиодид дифосфора | ||
Родственные соединения | фосфан трифосфан дифосфен дифосфены | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Дифосфан , или дифосфин , представляет собой неорганическое соединение с химической формулой P 2 H 4 . Эта бесцветная жидкость является одним из нескольких бинарных гидридов фосфора. Именно эта примесь обычно вызывает образцов фосфина воспламенение на воздухе.
Свойства, получение, реакции
[ редактировать ]Дифосфан принимает конформацию гош (как и гидразин , менее симметричную, чем показано на изображении) с расстоянием P-P 2,219 ангстрем . Он неосновный, неустойчив при комнатной температуре и самовозгорается на воздухе . Он плохо растворяется в воде, но растворяется в органических растворителях. Его 1 Спектр ЯМР 1Н состоит из 32 линий, принадлежащих расщепляющей системе A 2 XX'A' 2 . [1]
Дифосфан получают гидролизом монофосфида кальция , который можно описать как Ca 2+ производная от П 4- 2 . По оптимизированной методике гидролиз 400 г СаР при -30°С дает около 20 г продукта, слегка загрязненного фосфином .
Реакция дифосфана с бутиллитием дает множество конденсированных полифосфиновых соединений.
Органические дифосфаны
[ редактировать ]Известно множество органических производных дифосфана, но асимметричные дифосфаны стабильны только при криогенных температурах. В противном случае заместители легко перераспределяются по фосфорным центрам, образуя смесь продуктов. С другой стороны, по-видимому, существует существенный барьер для киральной инверсии . [2]
Центральная связь слабая и легко присоединяет заместители. [3]
Самый простой метод синтеза заключается в нагревании галогенида фосфора и фосфана:
- Ph 2 PCl + HPPh 2 → Ph 2 P-PPh 2 + HCl↑
Щелочные металлы могут заменить водород в этой реакции (например, диалкилфосфид ) , а в некоторых редких случаях диалкиламин может заменить галогенид. Симметричные дифосфаны легко получить восстановительным сочетанием, например тетрафенилдифосфин из хлордифенилфосфина :
- 2 ClPPh 2 + 2 Na → Ph 2 P−PPh 2 + 2 NaCl
Ультрафиолетовое излучение разлагает диалкилфосфиды ртути(II) на металл и диалкилфосфан. [4]
Метильное соединение P 2 Me 4 получают восстановлением Me 2 P(S)-P(S)Me 2 , которое получают метилированием тиофосфорилхлорида метилмагнийбромидом. [5]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Марианна Бодлер, Клаус Глинка (1993). «Моноциклические и полициклические фосфины». хим. Откр. 93 (4): 1623–1667. дои : 10.1021/cr00020a010 .
- ^ Фосфор: химия, биохимия и технология, шестое издание, 2013 г., DEC Corbridge, CRC Pres, Taylor Francisco Group, ISBN 978-1-4398-4088-7 . стр. 421-422.
- ^ Корбридж 2013 , с. 422.
- ^ Корбридж 2013 , стр. 421–422.
- ^ Баттер, ЮАР; Чатт, Дж. (1974). Этиленбис(диметилфосфин) . Неорганические синтезы. Том. 15. с. 185. дои : 10.1002/9780470132463.ch41 . ISBN 9780470132463 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите )