Дифосфор тетрайодид
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Дифосфор тетрайодид | |
| Предпочтительное название ИЮПАК Тетраиоддифосфан | |
| Другие имена Йодид фосфора(II) | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.033.301 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| П 2 И 4 | |
| Молярная масса | 569.57 g/mol |
| Появление | Оранжевое кристаллическое вещество |
| Температура плавления | 125,5 ° С (257,9 ° F; 398,6 К) |
| Точка кипения | Разлагается |
| Разлагается | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 | |
| Опасность | |
| H314 | |
| P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P363 , P405 , P501 | |
| точка возгорания | Невоспламеняющийся |
| Родственные соединения | |
Другие анионы | Тетрафторид дифосфора Тетрахлорид дифосфора Тетрабромид дифосфора |
Другие катионы | тетрайодид диамышьяка |
Родственные бинарные галогениды фосфора | трииодид фосфора |
Родственные соединения | дифосфан дифосфины |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Тетраиодид дифосфора представляет собой оранжевое кристаллическое твердое вещество формулы P 2 I 4 . Его использовали в качестве восстановителя в органической химии. Это редкий пример соединения с фосфором в степени окисления +2, и его можно классифицировать как субгалогенид фосфора. Это наиболее стабильный из тетрагалогенидов дифосфора. [1]
Синтез и структура
[ редактировать ]Тетраиодид дифосфора легко образуется диспропорционированием трийодида в фосфора сухом эфире :
- 2 ПИ 3 → П 2 И 4 + И 2
Его также можно получить обработкой трихлорида фосфора и йодида калия в безводных условиях. [2]
Другой путь синтеза включает объединение йодида фосфония с йодом в растворе сероуглерода . Преимущество этого способа заключается в том, что полученный продукт практически не содержит примесей. [3]
- 2Ф 4 И + 5И 2 → П 2 И 4 + 8HI
Соединение имеет центросимметричную структуру со связью PP 2,230 Å. [4]
Реакции
[ редактировать ]Неорганическая химия
[ редактировать ]Тетраиодид дифосфора реагирует с бромом с образованием смеси PI 3−x Br x . С серой он окисляется до P 2 S 2 I 4 , сохраняя связь PP. [1] Он реагирует с элементарным фосфором и водой с образованием йодида фосфония, который собирают сублимацией при 80 °C. [3]
Органическая химия
[ редактировать ]Тетрайодид дифосфора применяется в органическом синтезе главным образом как дезоксигенирующий агент. [5] Он используется для снятия защиты с ацеталей и кеталей до альдегидов и кетонов , а также для превращения эпоксидов в алкены и альдоксимов в нитрилы. Он также может циклизировать 2-аминоспирты до азиридинов. [6] и для преобразования α,β-ненасыщенных карбоновых кислот в α,β-ненасыщенные бромиды . [7]
Как было предсказано в работе Бертоле в 1855 году, тетрайодид дифосфора может превращать гликоли в транс- алкены . [5] [8] Эта реакция известна как реакция Куна-Винтерштейна, по имени химиков, которые применили ее для производства полиеновых хромофоров . [5] [9]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Х. Сузуки; Т. Фучита; А. Иваса; Т. Мишина (декабрь 1978 г.). «Тетрайодид дифосфора как реагент для превращения эпоксидов в олефины и альдоксимов в нитрилы в мягких условиях». Синтез . 1978 (12): 905–908. дои : 10.1055/s-1978-24936 .
- ^ Jump up to: а б Браун, Гленн Холстед (1951). Реакции фосфина и йодида фосфония (доктор философии). Государственный колледж Айовы . Проверено 5 октября 2020 г.
- ^ З. Ученик; М. Черник (1996). «Тетраиодид дифосфора при 120 К». Acta Crystallographica Раздел C. C52 (2): 290–291. дои : 10.1107/S0108270195012510 .
- ^ Jump up to: а б с Криф, Ален; Телвекар, Викас Н. (2009). «Дифосфор тетрайодид». Дифосфор тетрайодид . Энциклопедия реагентов в органическом синтезе 2009 . дои : 10.1002/047084289X.rd448.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
- ^ Х. Сузуки; Х. Тани (1984). «Мягкая циклизация 2-аминоспиртов в азиридины с использованием тетраиодида дифосфора». Химические письма . 13 (12): 2129–2130. дои : 10.1246/кл.1984.2129 .
- ^ Викас Н. Тельвекар; Сомсундарам Н. Четтиар (июнь 2007 г.). «Новая система декарбоксилирующего бромирования». Буквы тетраэдра . 48 (26): 4529–4532. дои : 10.1016/j.tetlet.2007.04.137 .
- ^ Кун, Ричард ; Винтерштейн, Альфред (1928). «О сопряженных двойных связях I. Синтез дифенилполиенов» [Сопряженные двойные связи I: Синтез дифенилполиенов]. Helvetica Chimica Acta (на немецком языке). 11 (1): 87–116. дои : 10.1002/hlca.19280110107 .
- ^ Инхоффен, Х.Х.; Радшейт, К.; Стаче, У.; Коппе, В. (1965). «Исследования высокозамещенных этиленов и гликолей, II. Синтез 3,4-бис-[4-оксо-циклогексил]-гексена-(3) с использованием реакции Куна-Винтерштейна» [Опыты с высокозамещенными этиленами и гликолями II: Синтез 3,4- бис- [4-оксоциклогексил]-3-гексана по реакции Куна-Винтерштейна. «Анн» Юстуса Либиха. Chem (на немецком языке) (684): 24–36. дои : 10.1002/jlac.19656840106 .