N -оксоаммониевая соль

Строение соли Боббита , N- оксоаммониевой соли.

N Соли -оксоаммония представляют собой класс органических соединений формулы [R ₁ R ₂ + N =O]X ⁻. Катион [R ₁ R ₂ + N =O] представляет интерес для дегидрирования спиртов. Соли оксоаммония диамагнитны, тогда как нитроксид имеет дублетное основное состояние. Известная соль N -оксоаммония получается окислением (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксила , обычно называемого [TEMPO]. ⁺. Менее дорогой аналог — соль Боббита .

Структура и связь

Катионы оксоаммония изоэлектронны карбонилам и структурно связаны с альдоксимами (гидроксиламинами) и аминоксильными (нитроксильными) радикалами, с которыми они могут взаимопревращаться посредством ряда окислительно-восстановительных стадий. По данным рентгеновской кристаллографии , расстояние N–O в [TEMPO]BF ₄ составляет 1,184 Å, что на 0,1 Å короче расстояния N–O, равного 1,284 Å в зарядо-нейтральном TEMPO. Аналогично, N в [TEMPO] ⁺ почти плоская, но O выходит из плоскости на 0,1765 Å в нейтральном TEMPO. ^{[ 1 ]}

Соли N -оксоаммония используются для окисления спиртов до карбонильных групп, ^{[ 2 ]} а также другие формы окисления, катализируемого оксоаммонием . Нитроксил TEMPO реагирует через свою N- оксоаммониевую соль. ^{[ 3 ]}

См. также

Нитрон - структурно родственный N -оксид имина.

Ссылки

^ Ёнекута Ясунори; Ояизу Кеничи; Нисиде Хироюки (2007). «Структурное значение катионов оксоаммония для обратимой органической одноэлектронной окислительно-восстановительной реакции на нитроксильные радикалы». Химические письма . 36 (7): 866–867. дои : 10.1246/кл.2007.866 .
^ Боббитт, Джеймс М.; Брюкнер, Кристиан; Мербух, Набыл (2010). «Окисление спиртов, катализируемое оксоаммонием и нитроксидом». Органические реакции . стр. 103–424. дои : 10.1002/0471264180.или074.02 . ISBN 978-0471264187 .
^ Н. Е. Ледбитер; Дж. М. Боббит (2014). «Производные TEMPO соли оксоаммония как универсальные окислители» (PDF) . Альдрихимика Акта . 47 (3): 65–74.

Эта по органической химии статья незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее .

[1] Ёнекута Ясунори; Ояизу Кеничи; Нисиде Хироюки (2007). «Структурное значение катионов оксоаммония для обратимой органической одноэлектронной окислительно-восстановительной реакции на нитроксильные радикалы». Химические письма . 36 (7): 866–867. дои : 10.1246/кл.2007.866 .

[BobbittBrüCkner2010-2] Боббитт, Джеймс М.; Брюкнер, Кристиан; Мербух, Набыл (2010). «Окисление спиртов, катализируемое оксоаммонием и нитроксидом». Органические реакции . стр. 103–424. дои : 10.1002/0471264180.или074.02 . ISBN 978-0471264187 .

[3] Н. Е. Ледбитер; Дж. М. Боббит (2014). «Производные TEMPO соли оксоаммония как универсальные окислители» (PDF) . Альдрихимика Акта . 47 (3): 65–74.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]