Линейно-цепное соединение
В химии и материаловедении линейно - цепные соединения представляют собой материалы, состоящие из одномерных массивов металл-металл связанных молекул или ионов . Такие материалы анизотропной электропроводностью обладают . [ 1 ] [ 2 ]
Примеры
[ редактировать ]Большинство примеров составлено из квадратных плоских комплексов . Таким образом, при кристаллизации молекулы Rh(acac)(CO) 2 стека с Rh···Rh расстояния около 326 пм . [ 3 ] Классические примеры включают соль Крогмана и зеленую соль Магнуса . Другим примером являются частично окисленные производные [Pt(оксалат) 2 ] 2− . В остальном обычный комплекс IrBr(CO) 3 дает электропроводящее производное при окислении, например бромом, с образованием IrBr 1+ x (CO) 3− x , где x ~0,05. [ 2 ] [ 4 ] Родственные хлориды имеют формулы IrCl 1+ x (CO) 3 и К 0,6 Ir(CO) 2 Cl 2 ·½H 2 O . [ 5 ]
В отличие от соединений с линейной цепью, вытянутые цепи атомов металлов (EMAC) представляют собой молекулы или ионы, которые состоят из конечных, часто коротких, линейных цепочек атомов металлов, окруженных органическими лигандами . [ 6 ]
Одна группа платиновых цепей основана на чередовании катионов и анионов [Pt(CNR) 4 ] 2+ (R = i Пр, в -С 12 Н 23 , р- (C 2 H 5 )C 6 H 4 ) и [Пт(CN) 4 ] 2− . [ 1 ] Их можно использовать в качестве вапохромных сенсорных материалов или материалов, которые меняют цвет под воздействием различных паров. [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]
Известны линейные цепочки связей Pd-Pd, защищенные «π-электронной оболочкой». [ 1 ] [ 11 ]
Эти стабилизированные олефинами металлические цепи не только вносят значительный вклад в область металлоорганической химии , но и структуры атомов металлов комплекса, и сами олефиновые лиганды могут проводить ток. [ 1 ] [ 12 ]
Методология
[ редактировать ]Некоторые соединения с линейной цепью производятся методом электрокристаллизации . Методика используется для получения монокристаллов низкоразмерных электрических проводников. [ 13 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д Бера, Дж. К.; Данбар, КР (2002). «Цепные соединения на основе каркасов переходных металлов: новая жизнь старой темы». Энджью. хим. Межд. Эд. 41 (23): 4453–4457. doi : 10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4453::AID-ANIE4453>3.0.CO;2-1 . ПМИД 12458505 .
- ^ Jump up to: а б Миллер, Джоэл С. (1982). Миллер, Джоэл С. (ред.). Соединения с удлиненной линейной цепью . Спрингер-Верлаг. дои : 10.1007/978-1-4613-3249-7 . ISBN 978-1-4613-3251-0 .
- ^ Хук, Фазлул; Скапский, Анджей К. (1974). «Уточнение кристаллической структуры ацетилацетонатодикарбонилродия(I)». Дж. Крист. Мол. Структурировать . 4 (6): 411–418. дои : 10.1007/BF01220097 . S2CID 96977904 .
- ^ Цудзи, Юта; Хоффманн, Роальд; Миллер, Джоэл С. (2016). «Возвращаясь к Ir(CO)3Cl» . Многогранник . 103 : 141–149. дои : 10.1016/j.poly.2015.09.050 .
- ^ Гинзберг, AP; Кепке, JW; Спринкл, ЧР (2007). «Линейно-цепные карбонилгалогениды иридия». Неорганические синтезы . Том. 19. стр. 18–22. дои : 10.1002/9780470132500.ch5 . ISBN 9780470132500 .
- ^ Ф. Альберт Коттон, Карлос А. Мурильо, Ричард А. Уолтон (ред.), Множественные связи между металлическими атомами , 3-е издание, Springer (2005)
- ^ Хуа, Шао-Ань; Лю, Исайя По-Чун; Гасанов, Гасан; Хуан, Джин-Чен; Исмайлов, Райят Гусейн; Чиу, Чиен-Лан; Да, Чэнь-Ю; Ли, Джин-Сян; Пэн, Ши-Мин (2010). «Исследование электронной связи линейных струнных комплексов гептаникеля и нонаникеля с использованием двух окислительно-восстановительно-активных фрагментов [Ni2(napy)4]3+» (PDF) . Транзакции Далтона . 39 (16): 3890–6. дои : 10.1039/b923125k . ПМИД 20372713 .
- ^ Грейт, Дж.В.; Мур, ЛК; Янзен, Делавэр; Вельткамп, диджей; Каганове С.; Дрю, С.М.; Манн, КР (2002). «Поведение ступенчатого отклика нового вапохромного комплекса платины, наблюдаемое с помощью одновременных измерений датчика акустических волн и оптического отражения». хим. Матер. 14 (3): 1058–1066. дои : 10.1021/cm0104506 .
- ^ Басс, CE; Манн, КР (2002). «Синтез и характеристика Pt(CN\- p \-(C2H5)C6H4)2(CN)2, кристаллического ваполюминесцентного соединения, которое обнаруживает ароматические углеводороды в паровой фазе». Дж. Ам. хим. Соц. 124 (6): 1031–1039. дои : 10.1021/ja011986v . ПМИД 11829612 .
- ^ Басс, CE; Андерсон, CE; Помие, МК; Лутц, СМ; Бриттон, Д.; Манн, КР (1998). «Структурные исследования вапохромного поведения. Рентгеновские монокристаллические и порошковые дифракционные исследования [Pt(CN\- изо \-C3H7)4][M(CN)4] для M = Pt или Pd». Дж. Ам. хим. Соц. 120 (31): 7783–7790. дои : 10.1021/ja981218c .
- ^ Мино, Ю; Мотидзуки, Э; Кай, Ю; Куросава, Х (2001). «Обратимое взаимное превращение между биядерными сэндвич- и полусэндвич-комплексами: уникальное динамическое поведение фрагмента Pd-Pd, окруженного sp 2 -Углеродный каркас». J. Am. Chem. Soc. 123 (28): 6927–6928. doi : 10.1021/ja010027y .
- ^ Мурахаши, Т; Нагай, Окуно, Т; Мацутани, Т; Куросава, Х. (2000). «Синтез и реакции замещения лиганда гомолептического комплекса ацетонитрила дипалладия (I)». хим. Коммун. (17): 1689–1690. дои : 10.1039/b004726k .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Уильямс, Джек М. (1989). «Высокопроводящие и сверхпроводящие синтетические металлы». Неорганические синтезы . Том. 26. С. 386–394. дои : 10.1002/9780470132579.ch70 . ISBN 978-0-470-13257-9 .