соль Крогмана
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Тригидрат бромида тетрацианоплатината калия
| |
| Другие имена
Тригидрат тетрацианоплатината бромида калия
| |
| Идентификаторы | |
| Характеристики | |
| К 2 Pt(CN) 4 Br 0,3 | |
| Молярная масса | 401.3227 g/mol |
| Появление | Кристаллическое твердое вещество медного цвета |
| Структура [ 1 ] | |
| четырехугольный | |
| 99 (Р4мм) | |
а = 9,91 Å, c = 5,78 Å
| |
| Квадратный плоский | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Соль Крогмана представляет собой соединение с линейной цепью, состоящее из стопок тетрацианоплатината. Соль Крогмана, которую иногда называют молекулярными проводами, обладает высокой анизотропной электропроводностью. По этой причине соль Крогмана и родственные материалы представляют определенный интерес в нанотехнологиях . [ 2 ]
История и номенклатура
[ редактировать ]Соль Крогмана была впервые синтезирована Клаусом Крогманном в конце 1960-х годов. [ 3 ]
Соль Крогмана чаще всего относится к комплексу металла платины формулы K 2 [Pt(CN) 4 X 0,3 ], где X обычно представляет собой бром (или иногда хлор ). Многие другие нестехиометрические соли металлов, содержащие анионный комплекс [Pt(CN) 4 ] п- также можно охарактеризовать.
Структура и физические свойства
[ редактировать ]
Соль Крогмана представляет собой серию частично окисленных тетрацианоплатинатных комплексов, связанных платино-платиновыми связями на верхней и нижней гранях плоского [Pt(CN) 4 ] п- анионы. Эта соль образует бесконечные стопки в твердом состоянии за счет перекрытия d z2 орбиталей . [ 2 ]
Соль Крогмана имеет тетрагональную кристаллическую структуру с расстоянием Pt-Pt 2,880 ангстрем , что намного короче, чем расстояния связи металл-металл в других плоских комплексах платины, таких как Ca[Pt(CN) 4 ]·5H 2 O (3,36 ангстрем). ), Sr[Pt(CN) 4 ]·5H 2 O (3,58 ангстрем) и Mg[Pt(CN) 4 ]·7H 2 O (3,16 ангстрем). [ 3 ] [ 4 ] [ 1 ] Расстояние Pt-Pt в соли Крогмана всего на 0,1 ангстрем длиннее, чем в металлической платине. [ 5 ]
Каждая элементарная ячейка содержит место для Cl − , что соответствует 0,5 Cl − по Пт. [ 1 ] Однако этот сайт заполняется только в 64% случаев, что дает 0,32 Cl. − за Pt в реальном соединении. Из-за этого степень окисления Pt не поднимается выше +2,32. [ 3 ]
Соль Крогмана не имеет распознаваемого фазового диапазона и характеризуется широкими и интенсивными интервальными полосами в электронных спектрах. [ 6 ]
Химические свойства
[ редактировать ]Одним из наиболее широко исследованных свойств соли Крогмана является ее необычная электропроводность. Из-за своей линейной цепочечной структуры и перекрытия платины орбиталей соль Крогмана является отличным проводником электричества . [ 2 ] Это свойство делает его привлекательным материалом для нанотехнологий. [ 7 ]
Подготовка
[ редактировать ]Обычное получение соли Крогмана включает выпаривание ] в молярном смеси солей K 2 [Pt(CN) 4 ] и K 2 [Pt(CN) 4 Br 2 соотношении 5:1 в воде с получением игл медного цвета. К 2 [Pt(CN) 4 ]Br 0,32 ·2,6 Н 2 О.
- 5K 2 [Pt(CN) 4 ] + K 2 [Pt(CN) 4 Br 2 ] + 15,6 H 2 O → 6K 2 [Pt(CN) 4 ]Br 0,32 ·2,6 H 2 O
Поскольку избыток Pt II или Пт IV Комплекс кристаллизуется вместе с продуктом при изменении соотношения реагентов, поэтому продукт четко определен, хотя и нестехиометричен . [ 3 ]
Использование
[ редактировать ]Соль Крогмана и любой другой родственный материал не нашли коммерческого применения.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Кавасаки, Тацудзи; Цзян, Лей; Иёда, Томокадзу; Араки, Тошинари; Хасимото, Кадзухито; Фудзисима, Акира (1997). «Молекулярные изображения AFM во время индуцированной острием модификации поверхности на поверхности (010) монокристалла KCP (Br)» . Журнал физической химии Б. 101 (14): 2723–2729. дои : 10.1021/jp962701h . ISSN 1520-6106 .
- ^ Jump up to: а б с Бера, Дж. К.; Данбар, КР (2002). «Цепные соединения на основе каркасов переходных металлов: новая жизнь старой темы». Энджью. хим. Межд. Эд. 41 (23): 4453–4457. doi : 10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4453::AID-ANIE4453>3.0.CO;2-1 . ПМИД 12458505 .
- ^ Jump up to: а б с д Крогманн, К. (1969). «Плоские комплексы со связями металл-металл». Энджью. Хим. (на немецком языке). 81 (1): 10–17. Бибкод : 1969АнгЧ..81...10К . дои : 10.1002/anie.19690810103 . Крогманн, К. (1969). «Плоские комплексы, содержащие связи металл-металл». Энджью. хим. Межд. Эд. англ. 8 (1): 35–42. дои : 10.1002/anie.196900351 .
- ^ Крогманн, К.; Хаузен, HDZ (1968). «Структуры Pt-цепей. 1. Тетрацианоплатинат калия Фиолетовые K 2 [Pt(CN) 4 ]X 0,3 ·2,5H 2 O (X=Cl,Br)». З. Анорг. Аллг. Хим . 358 :67. дои : 10.1002/zaac.19683580108 .
- ^ Хегер, Г.; Дейсерот, HJ; Шульц, Х. «Комбинированное рентгеновское и нейтронографическое исследование K2 (Pt(CN) 4 )X 0,3 . 3(H 2 O) с X= Br, Cl (KCP) между 31 К и комнатной температурой» Acta Crystallographica B 1982, том 24, 1968-38. (1978) 34, стр. 725-p731.
- ^ Клар, RJH; Кругл, В.Б.; Хохар, А.Р. (1987). «Нейтральные комплексы платины (II, IV) с хлоридными и бромидными мостиками и 1,2-диаминоциклогексаном: синтез и электронные, инфракрасные, рамановские и резонансные рамановские исследования». Неорг. хим. 26 (20): 3284–3290. дои : 10.1021/ic00267a014 .
- ^ Ву, ДЯ; Чжан, ТЛ (2004). «Последние разработки в области линейных цепных кластеров низковалентных металлов платиновой группы». Прог. хим. (на китайском языке). 16 (6): 911–917.