Катализатор Сибасаки
Катализаторы Шибасаки представляют собой класс гетеробиметаллических комплексов общей формулы [Ln( бинол ) 3 (M) 3 ] (M = щелочной металл , Ln = лантанид ). Они названы в честь Масакацу Сибасаки , чья группа впервые их разработала, и используются в качестве асимметричных катализаторов .
Разработка
[ редактировать ]Группа Шибасаки в 1992 году произвела первый хиральный комплекс лантаноидов с бинафтолатом, который использовался для катализа нитроальдольных реакций . [ 1 ] Комплекс не был охарактеризован, но первым провел реакцию энантиоселективно. Этот успех привел к дальнейшим исследованиям, в результате которых были разработаны гетерометаллические комплексы формулы [Ln(бинол) 3 (M) 3 ], структура которых была выяснена методом рентгеновской кристаллографии . [ 2 ]
Объем
[ редактировать ]Катализаторы Шибасаки эффективны для широкого спектра энантиоселективных реакций, включая нитроальдол , [ 3 ] Майкл , [ 4 ] Дильс-Альдер [ 5 ] и реакции гидрофосфонилирования. [ 6 ] Их эффективность частично обусловлена их способностью действовать как основание Бренстеда благодаря алкоксиду металла и кислоте Льюиса через ион лантаноида. Было обнаружено, что энантиоселективность чувствительна как к Ln, так и к M; при этом нитроальдольная реакция наиболее эффективна при Ln = Eu и M = Li [ 7 ] тогда как реакция Михаэля требует Ln = La и M = Na . [ 8 ] Было замечено, что изменения Ln и M вызывают предсказуемые изменения угла прикуса основной цепи бинафтола.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Сасаи, Хироаки; Сузуки, Такеюки; Арай, Сигэру; Арай, Такаёси; Сибасаки, Масакацу (1 мая 1992 г.). «Основы алкоксидов редкоземельных металлов. Использование в каталитических реакциях образования углерод-углеродных связей и каталитических асимметричных нитроальдольных реакциях». Журнал Американского химического общества . 114 (11): 4418–4420. дои : 10.1021/ja00037a068 .
- ^ Сасаи, Хироаки; Сузуки, Такеюки; Ито, Норие; Танака, Коичи; Датэ, Тадамаса; Окамура, Кимио; Сибасаки, Масакацу (1 ноября 1993 г.). «Каталитическая асимметричная нитроальдольная реакция с использованием оптически активных редкоземельных комплексов БИНОЛ: исследование структуры катализатора». Журнал Американского химического общества . 115 (22): 10372–10373. дои : 10.1021/ja00075a068 .
- ^ Сасаи, Хироаки; Ким, Вон Суп; Сузуки, Такеюки; Сибасаки, Масакацу; Мицуда, Масару; Хасэгава, Дзюнзо; Охаси, Такехиса (1994). «Диастереоселективная каталитическая асимметричная нитроальдольная реакция с использованием комплекса редкоземельных металлов-Li-(R)-БИНОЛ. Высокоэффективный синтез норстатина». Буквы тетраэдра . 35 (33): 6123–6126. дои : 10.1016/0040-4039(94)88093-X .
- ^ Сасаи, Хироаки; Арай, Такаёси; Сатоу, Ёсинори; Хоук, КН; Сибасаки, Масакацу (1 июня 1995 г.). «Первый гетеробиметаллический многофункциональный асимметричный катализатор». Журнал Американского химического общества . 117 (23): 6194–6198. дои : 10.1021/ja00128a005 .
- ^ Морита, Любовь; Арай, Такаёси; Шашаи, Хироаки; Сибасаки, Масакацу (1998). «Использование гетеробиметаллических комплексов и кислот Льюиса». Тетраэдр: Асимметрия . 9 (8): 1445–1450. дои : 10.1016/S0957-4166(98)00124-4 .
- ^ Сасаи, Хироаки; Арай, Сигэру; Тахара, Ёсихиро; Сибасаки, Масакацу (1 октября 1995 г.). «Каталитический асимметричный синтез альфа-аминофосфонатов с использованием комплексов лантаноидов-калий-БИНОЛ». Журнал органической химии . 60 (21): 6656–6657. дои : 10.1021/jo00126a003 .
- ^ Сасаи, Хироаки; Сузуки, Такеюки; Ито, Норие; Арай, Сигэру; Сибасаки, Масакацу (1993). «Влияние редкоземельных металлов на каталитическую асимметричную нитроальдольную реакцию». Буквы тетраэдра . 34 (16): 2657–2660. дои : 10.1016/S0040-4039(00)77649-0 .
- ^ Сасаи, Хироаки; Арай, Такаёси; Сатоу, Ёсинори; Хоук, КН; Сибасаки, Масакацу (1 июня 1995 г.). «Первый гетеробиметаллический многофункциональный асимметричный катализатор». Журнал Американского химического общества . 117 (23): 6194–6198. дои : 10.1021/ja00128a005 .