1,1'-би-2-нафтол
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
[1,1' - бинафталин]-2,2' - диол | |||
Другие имена
| |||
| Идентификаторы | |||
| |||
3D model ( JSmol )
|
| ||
| ХЭМБЛ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.009.104 | ||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ |
| ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| С 20 Н 14 О 2 | |||
| Молярная масса | 286.32 g/mol | ||
| Температура плавления | От 205 до 211 ° C (от 401 до 412 ° F; от 478 до 484 К) [ 1 ] | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
1,1' - Би-2-нафтол ( БИНОЛ ) представляет собой органическое соединение , которое часто используется в качестве лиганда катализируемого переходными металлами для асимметричного синтеза, . БИНОЛ обладает осевой хиральностью , и два энантиомера легко разделяются и устойчивы к рацемизации . Удельное вращение двух энантиомеров составляет 35,5° ( c = 1 в ТГФ ), при этом R -энантиомер является правовращающим . БИНОЛ является предшественником другого хирального лиганда, называемого БИНАП . Объемная массовая плотность двух энантиомеров составляет 0,62 г/см. −3 . [ нужна ссылка ]
Подготовка
[ редактировать ]Органический синтез БИНОЛа не является сложной задачей как таковой, а получение отдельных энантиомеров .
( S )-БИНОЛ можно получить непосредственно асимметричным окислительным сочетанием с 2-нафтола хлоридом меди (II) . Хиральным лигандом в этой реакции является ( S )-(+)- амфетамин . [ 2 ]
Рацемический БИНОЛ также можно производить с использованием хлорида железа (III) в качестве окислителя. Механизм включает комплексообразование железа(III) в гидроксил с последующей реакцией радикального сочетания нафтоловых колец, инициируемой восстановлением железа(III) до железа(II).
Оптически активный БИНОЛ также можно получить из рацемического БИНОЛа путем оптического разрешения. В одном методе алкалоид N-бензилцинхонидиния хлорид образует кристаллическое соединение включения . Соединение включения ( S )-энантиомера растворимо в ацетонитриле, а соединение ( R )-энантиомера - нет. [ 3 ] В другом методе БИНОЛ этерифицируют пентаноилхлоридом . Фермент холестеринэстераза ) -диэфир гидролизует ( S , но не ( R )-диэфир. [ 3 ] ( R )-дипентаноат гидролизуют на второй стадии метоксидом натрия . [ 4 ] Третий метод использует ВЭЖХ с хиральными неподвижными фазами. [ 5 ]
Производные БИНОЛа
[ редактировать ]
Помимо исходных материалов, полученных непосредственно из хирального пула , ( R )- и ( S )-БИНОЛ с высокой энантиочистотой ( энантиомерный избыток >99% ) являются двумя наиболее недорогими источниками хиральности для органического синтеза, их стоимость составляет менее 0,60 доллара США. за грамм при покупке оптом у поставщиков химикатов. [ 7 ] Как следствие, он служит важным исходным материалом для других источников хиральности для стереоселективного синтеза, как стехиометрического, так и субстехиометрического (каталитического).
Многие важные хиральные лиганды построены из бинафтильного каркаса и в конечном итоге получены из БИНОЛа в качестве исходного материала, причем БИНАП является одним из наиболее известных и важных.
Соединение бис(бинафоксид) алюминия и лития (ALB) получают реакцией БИНОЛа с алюмогидридом лития . [ 8 ] В другом стехиометрическом соотношении (1:1 БИНОЛ/LiAlH 4 вместо 2:1) получают хиральный восстановитель БИНАЛ (дигидридо(бинафтокси)алюминат лития). [ 9 ]
Он использовался в асимметричной реакции Михаэля с циклогексеноном и диметилмалонатом :
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Техническое описание , chemexper.com
- ^ Брусси, Дж.; Янсен, ACA (1983). «Высокостереоселективный синтез S -(-)-[1,1' - бинафталин]-2,2' - диола». Буквы тетраэдра . 24 (31): 3261–3262. дои : 10.1016/S0040-4039(00)88151-4 .
- ^ Jump up to: а б «РАЗРЕШЕНИЕ 1,1'-БИ-2-НАФТОЛА». Архивировано 16 июля 2012 г. в Wayback Machine , Донвэй Цай, Дэвид Л. Хьюз, Томас Р. Верховен и Пол Дж. Рейдер, в Organic Syntheses Coll. Том. 10, с.93; Том. 76, стр.1
- ^ «( S )-(-)- и ( R )-(+)-1,1' - би-2-нафтол». Архивировано 18 апреля 2005 г. в Wayback Machine , Ромас Дж. Казлаускас в Organic Syntheses , Coll. . Том. 9, с.77; Том. 70, стр.60
- ^ Ландек, Г.; Винкович, М.; Контрек, Д.; Винкович, В. (2006). «Влияние подвижной фазы и температуры на разделение энантиомеров 1,1' - бинафтил-2,2' - диола с хиральными неподвижными фазами типа щетки, полученными из L-лейцина». Хроматография . 64 (7–8): 469–473. дои : 10.1365/s10337-006-0041-5 . S2CID 95785346 .
- ^ Пармар, Диксит; Суджионо, Эрли; Раджа, Садия; Рюпинг, Магнус (2014). «Полное практическое руководство по кислоте Бренстеда и металлическому катализу, полученному из асимметричного бинол-фосфата: история и классификация по способу активации; бренстедовская кислотность, водородная связь, спаривание ионов и фосфаты металлов» . Химические обзоры . 114 (18): 9047–9153. дои : 10.1021/cr5001496 . ПМИД 25203602 .
- ^ Ян, Джин-Фей; Ван, Ронг-Хуа; Ван, Инь-Ся; Яо, Вэй-Вэй; Лю, Ци-Шэн; Йе, Мэнчунь (11 октября 2016 г.). «Ускоренное лигандом прямое CH-арилирование БИНОЛа: быстрый одностадийный синтез рацемических 3,3' - диарилБИНОЛов». Angewandte Chemie, международное издание . 55 (45): 14116–14120. дои : 10.1002/anie.201607893 . ISSN 1433-7851 . ПМИД 27726256 .
- ^ Практический крупномасштабный синтез энантиомерно чистого 3-[бис(метоксикарбонил)метил]циклогексанона с помощью каталитической асимметричной реакции Михаэля Тетраэдр , том 58, выпуск 13, 25 марта 2002 г. , страницы 2585–2588 Юджун Сюй, Кен Охори, Такаши Осима, Масакацу Сибасаки два : 10.1016/S0040-4020(02)00141-2
- ^ Гопалан, Аравамудан С.; Джейкобс, Холли К. (15 апреля 2001 г.), «Литий-алюминийгидрид-2,2' - дигидрокси-1,1' - бинафтил», Энциклопедия реагентов для органического синтеза , John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002 /047084289x.rl041 , ISBN 0471936235