Окислительная связь
Окислительное сочетание в химии — это реакция сочетания двух молекулярных веществ посредством окислительного процесса . Обычно окислительное сочетание катализируется комплексом переходного металла, как и в классических реакциях кросс-сочетания , хотя основной механизм отличается из-за процесса окисления, который требует внешнего (или внутреннего) окислителя. [ 1 ] [ 2 ] Во многих таких реакциях используется дикислород в качестве стехиометрического окислителя , но они происходят путем переноса электрона . [ 3 ]
Соединения CC
[ редактировать ]Многие окислительные реакции генерируют новые связи CC. Ранние примеры включают сочетание концевых алкинов: [ 4 ]
- 2 RC≡CH + 2 Cu(I) → RC≡CC≡CR + 2 Cu + 2 H +
Ароматическая связь
[ редактировать ]
При окислительном ароматическом сочетании реагентами являются богатые электронами ароматические соединения, . Типичными субстратами являются фенолы , а типичными катализаторами являются соединения меди и железа и ферменты. [ 6 ] хотя Шолль продемонстрировал , что достаточно высокой температуры и кислоты Льюиса. Первое сообщение о синтетическом применении датируется 1868 годом Юлиусом Лёве и синтезом эллаговой кислоты путем нагревания галловой кислоты с мышьяковой кислотой или оксидом серебра . [ 7 ] Другая реакция — синтез 1,1’-би-2-нафтола из 2-нафтола хлоридом железа , открытая в 1873 году Александром Дианиным. [ 8 ] ( S )-БИНОЛ можно получить непосредственно асимметричным окислительным сочетанием 2-нафтола с хлоридом меди (II) . [ 9 ]
Соединение метана
[ редактировать ]Реакции сочетания с участием метана очень востребованы, поскольку они связаны с химией C1 , поскольку производные C2 гораздо более ценны, чем метан. Окислительная реакция метана дает этилен: [ 10 ] [ 11 ]
- 2 СН
4 + О
2 → С
22Ч
4 + 2Ч
22О
Другие окислительные сочетания
[ редактировать ]
Реакция выделения кислорода , по сути, влечет за собой окислительное сочетание молекул воды с образованием O 2 .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Реакции окислительного кросс-сочетания Айвен Лей, Вэй Ши, Чао Лю, Вэй Лю, Хуа Чжан, Чуан Хэ, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Вайнхайм, Германия (2017). дои : 10.1002/9783527680986
- ^ Игнасио Фунес-Ардоиз; Фелиу Масерас (2018). «Механизмы окислительного сочетания: современное состояние понимания» . АКС-катализ . 8 (2): 1161–1172. дои : 10.1021/acscatal.7b02974 .
- ^ ИЮПАК. Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга»). Составлено А.Д. Макнотом и А. Уилкинсоном. Научные публикации Блэквелла, Оксфорд (1997). два : 10.1351/золотая книга
- ^ Элисон Э. Вендландт; Элисон М. Сьюсс; Шеннон С. Шталь (2011). «Аэробная окислительная функционализация CH, катализируемая медью: тенденции и понимание механизма». Энджью. хим. Межд. Эд . 50 (47): 11062–11087. дои : 10.1002/anie.201103945 . ПМИД 22034061 .
- ^ Лебо, Стюарт Э. младший; Гаргулак, Джерри Д.; МакНелли, Тимоти Дж. (2001). «Лигнин» . Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . John Wiley & Sons, Inc. doi : 10.1002/0471238961.12090714120914.a01.pub2 . ISBN 0-471-23896-1 . Проверено 14 октября 2007 г.
- ^ Гжибовский М., Сконечны К., Бутеншон Х. и Грико Д.Т. (2013), Сравнение окислительного ароматического сочетания и реакции Шолля Ангью. хим. Межд. Ред., 52: 9900–9930. два : 10.1002/anie.201210238
- ^ Лев, Химический журнал, 1868, 4, 603.
- ^ А.П. Дианин, Ж.в. Расс. Физ.-Хим. О-ва. 1874, 183
- ^ Брусси, Дж.; Янсен, ACA (1983). «Высокостереоселективный синтез S -(-)-[1,1'-бинафталин]-2,2'-диола». Буквы тетраэдра . 24 (31): 3261–3262. дои : 10.1016/S0040-4039(00)88151-4 .
- ^ Чжан, К. (2003). «Последние достижения в области прямого частичного окисления метана в метанол». J. Химия природного газа . 12 : 81–89.
- ^ Ола, Г., Молнар, А. «Химия углеводородов», John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 2003. ISBN 978-0-471-41782-8 .