Александр Дианин
Александр Дианин | |
|---|---|
 | |
| Рожденный | 20 апреля 1851 г. |
| Умер | 6 декабря 1918 г. ( 67 лет |
| Национальность | Русский |
| Альма-матер | Йенский университет ( доктор химических наук, 1877 г.) Императорская медико-хирургическая академия в Петербурге ( доктор медицинских наук , 1882 г.) |
| Известный | Бисфенол А Соединение Дианина |
| Научная карьера | |
| Поля | Органическая химия |
| Учреждения | Императорская медико-хирургическая академия в Санкт-Петербурге |
Aleksandr Pavlovich Dianin ( Russian : Александр Павлович Дианин ; 20 April 1851 – 6 December 1918) was a Russian Empire chemist from Saint Petersburg . He carried out studies on phenols and discovered a phenol derivative now known as bisphenol A [ 1 ] [ 2 ] и соответственно названное соединение Дианина . [ 3 ] Был женат на приемной дочери коллеги-химика Александра Бородина . В 1887 году Дианин сменил тестя на посту заведующего кафедрой химии Императорской медико-хирургической академии в Петербурге (ныне Военно-медицинская академия С. М. Кирова ).
Бисфенол А и соединение Дианина
[ редактировать ]Метод Дианина получения бисфенола А от 1891 г. [ 1 ] остается наиболее широко известным подходом к этому важному соединению, [ 4 ] хотя метод был усовершенствован для синтеза в промышленном масштабе. [ 5 ] Он включает катализируемую конденсацию смеси фенола и ацетона в соотношении 2:1 в присутствии концентрированной соляной или серной кислоты . Реакция легко протекает при комнатной температуре, образуя сырой продукт, содержащий большое количество побочных продуктов (включая соединение Дианина ). в течение нескольких часов [ 4 ] Общее уравнение простое, единственным побочным продуктом является вода :
Механически кислотный катализатор превращает ацетон в ион карбения , который подвергается реакции электрофильного ароматического замещения фенолом, образуя преимущественно пара -замещенные продукты. Вторая разновидность карбения образуется путем протонирования и потери алифатической гидроксильной группы, что приводит к образованию бисфенола А (4,4'-изопропилидендифенола) после второй реакции ароматического замещения. Процесс не очень селективен, известно большое количество второстепенных продуктов и побочных реакций. [ 4 ]
Побочные продукты, являющиеся изомерами бисфенола А, возникают в результате образования орто -замещенных продуктов и включают 2,2'- и 2,4'-изомеры изопропилидендифенола. Другие побочные реакции включают образование трифенола I , 4,4'-(4-гидрокси- м -фенилендиизопропилиден)дифенола, в результате атаки карбениевого электрофила на молекулу бисфенола А и образование трифенола II , 4,4', 4''-(2-метил-2-пентанил-4-илиден)трифенол, когда реакция элиминирования превращает карбений в реакционноспособный олефин . [ 4 ] Катализируемая димеризация ацетона посредством альдольной конденсации хорошо известна и приводит к образованию диацетонового спирта и (путем дегидратации ) мезитилоксида как в кислой, так и в кислотной среде. [ 6 ] и основные условия. [ 7 ] [ 8 ] Генерация in situ мезитилоксида добавляет к смеси еще один реакционноспособный олефин. В тех случаях, когда олефиновый фрагмент может взаимодействовать с фенольной гидроксильной группой (обычно в результате орто -замещения), происходят быстрые циклизации реакции с образованием флаванов и хроманов . [ 4 ] Это источник соединения Дианина в смеси, и Дианин впоследствии продемонстрировал, что это соединение можно получить с гораздо большим выходом путем прямой реакции фенола с мезитилоксидом. [ 3 ] Более поздние работы показали, что производство бисфенола А можно сделать гораздо более селективным, используя реакционную смесь со значительным избытком фенола, а не стехиометрический состав 2: 1, что значительно подавляет побочные реакции. [ 5 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Dianin, A. P. (1891). "О продуктах конденсации кетонов с фенолами" [Condensation of ketones with phenols]. Журнал Русского Физико-Химического Общества (J. Russ. Phys. Chem. Soc.) (in Russian). 23 : 488–517, 523–546, 601–611.
- ^ Зинке, Теодор (1905). «О влиянии брома и хлора на фенолы: продукты замещения, псевдобромиды и псевдохлориды» . Анналы химии Юстуса Либиха (на немецком языке). 343 : 75–99. дои : 10.1002/jlac.19053430106 .
- ^ Jump up to: а б Dianin, A. P. (1914). "Condensation of phenol with unsaturated ketones. Condensation of phenol with mesityl oxide". Журнал Русского Физико-Химического Общества (J. Russ. Phys. Chem. Soc.) (in Russian). 36 : 1310–1319.
- ^ Jump up to: а б с д и МакКетта, Джон Дж. , изд. (1977). «Бисфенол А» . Асфальтовая эмульсия для смешивания . Энциклопедия химической обработки и дизайна . Том. 4. Марсель Деккер . стр. 406–430. ISBN 9780824724542 .
- ^ Jump up to: а б Фиге, Хельмут; Фогес, Хайнц-Вернер; Хамамото, Тошиказу; Умемура, Сумио; Ивата, Тадао; Мики, Исайя; Фудзита, Ясухиро; Буйш, Ханс-Йозеф; Гарбе, Доротея; Паулюс, Вильфрид (2000). «Производные фенола». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a19_313 . ISBN 3527306730 .
- ^ Вайссермель, Клаус; Арпе, Ханс-Юрген (2003). «Вторичные продукты ацетона» . Промышленная органическая химия (4-е изд.). Джон Уайли и сыновья . стр. 281–288. ISBN 9783527305780 .
- ^ Конант, Джеймс Б .; Таттл, Нил (1921). «Диацетоновый спирт (2-пентан, 4-гидрокси-4-метил)» . Орг. Синтез. 1 : 45. дои : 10.15227/orgsyn.001.0045 ; Колл. Том. , том. 1, с. 199 .
- ^ Конант, Джеймс Б .; Таттл, Нил (1921). «Мезитилоксид» . Орг. Синтез. 1 : 53. дои : 10.15227/orgsyn.001.0053 ; Колл. Том. , том. 1, с. 345 .
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Dianin, Sergey Aleksandrovich (1980). Borodin . Westport: Greenwood Press . ISBN 9780313225291 . OCLC 247826062 .
- Figurovskiy, Nikolay Aleksandrovich; Soloviev, Yuriy Ivanovich (1988). Aleksandr Porfirievich Borodin: a chemist's biography . New York: Springer-Verlag. p. 22. ISBN 9780387178882 . OCLC 16647830 .