Циклогексенон

Циклогексенон
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Циклогекс-2-ен-1-он
	Другие имена 1-Циклогекс-2-енон
Идентификаторы
Номер CAS	930-68-7 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
3DMeet	B00440 ;
Справочник Байльштейна	1280477
КЭБ	ЧЕБИ:15977 ;
ХимическийПаук	13005 ;
Информационная карта ECHA	100.012.021
Номер ЕС	213-223-5 ;
Справочник Гмелина	2792
КЕГГ	C02395 ;
ПабХим CID	13594 ;
НЕКОТОРЫЙ	445160Р1У6 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID1024881 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 6 Н 8 О
Молярная масса	96.129 g·mol −1
Появление	Прозрачная бесцветная жидкость
Плотность	0,993 г/мл
Температура плавления	-53 ° C (-63 ° F; 220 К)
Точка кипения	От 171 до 173 ° C (от 340 до 343 ° F; от 444 до 446 К)
Растворимость в воде	41,3 г/л (25 °С)
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х226 , Х301 , Х310 , Х319 , Х330 , Х331
Меры предосторожности	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P262 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P310 , P302+P350 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P311 , P320 , P321 , P322 , P330 , P337+P313 , P361 , P363 , P370+P378 , П403+П233 , П403+П235 , П405 , П501
NFPA 704 (огненный алмаз)	1 3 0
	Летальная доза или концентрация (LD, LC):
ЛД 50 ( средняя доза )	220 мг кг −1 (крыса, орально)
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Циклогексенон — органическое соединение , которое представляет собой универсальный промежуточный продукт, используемый в синтезе различных химических продуктов, таких как фармацевтические препараты и ароматизаторы. ^{[ 2 ]} Это бесцветная жидкость, но коммерческие образцы часто имеют желтый цвет.

В промышленности циклогексенон получают из фенола восстановлением по Берчу . ^{[ 3 ]}

Циклогексенон представляет собой кетон или, точнее, енон . Общие реакции включают присоединение нуклеофильного конъюгата с медьорганическими реагентами , реакции Михаэля и кольца Робинсона . ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}

Синтез

Существует несколько маршрутов производства циклогексенона. В лабораторных масштабах его можно получить из резорцина через 1,3-циклогександион. ^{[ 6 ]}

Циклогексенон получают Берчу восстановлением анизола по с последующим кислотным гидролизом.

Его можно получить из циклогексанона путем α-бромирования с последующей обработкой основанием. Еще одним путем является гидролиз 3-хлорциклогексена с последующим окислением циклогексенола.

Циклогексенон получают в промышленности путем каталитического окисления циклогексена, например, с помощью перекиси водорода и ванадиевых катализаторов. В нескольких патентах описаны различные окислители и катализаторы.

Реакции

Циклогексенон является широко используемым строительным блоком в химии органического синтеза, поскольку он предлагает множество различных способов расширения молекулярных структур.

Как енон , циклогексенон легко адаптируется к присоединению по Михаэлю с нуклеофилами (такими как еноляты или эфиры силиленола) или его можно использовать с помощью реакции Дильса-Альдера , богатыми электронами с диенами . Кроме того, это соединение реагирует с медьорганическими соединениями по 1,4-присоединению (присоединение Михаэля) или с реактивами Гриньяра по 1,2-присоединению, т. е. с атакой нуклеофила по карбонильному атому углерода. Циклогексенон также используется в многостадийном синтезе при создании полициклических натуральных продуктов. Это прохирально.

У сильных оснований позиции 4 и 6 (две СН ₂ -группы карбонильной группы и соседняя двойная связь СС) депротонируются.

Циклогексенон является катализатором in vitro относительно мягкого декарбоксилирования альфа -аминокислот . ^{[ 7 ]} ^{[ 8 ]}

Родственные соединения

циклопропенон
циклобутенон ^{[ 9 ]}
циклопентенон
циклогептенон ^{[ 10 ]}

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б ^с Циклогексенон в Sigma-Aldrich
^ Подразе, KF Org. Подготов. Продолж. Межд. , 1991, 23, с. 217.
^ Органические строительные блоки химической промышленности , Гарри Х. Шмант, ISBN 978-0-471-85545-3
^ Майкл Г. Орган и Пол Андерсон (1996). «Карбонильные и конъюгатные добавки к циклогексенону: эксперименты, иллюстрирующие селективность реагентов». Журнал химического образования . 73 (12): 1193. doi : 10.1021/ed073p1193 .
^ Тетраэдр Летт. 34, 3881, (1993)
^ Р.Б. Томпсон (1947). «Дигидрорезорцин». Органические синтезы . 27:21 . дои : 10.15227/orgsyn.027.0021 .
^ Исследователи из Японии пытались использовать трет-бутилпероксид в качестве катализатора декарбоксилирования, используя растворитель циклогексанола . Любопытно, что они обнаружили, что когда они использовали циклогексанол более низкой чистоты (например, техническая чистота, 98%), реакция протекала в 4 раза быстрее по сравнению с тем, когда они использовали относительно чистый циклогексанол (>99,3%). Они обнаружили, что циклогексанол содержит циклогексенон в качестве естественной примеси, которого в циклогексеноне технического качества в три раза больше, чем в более очищенном циклогексаноле (~0,3% против ~0,1%). Дальнейшие исследования показали, что 1% циклогексенон в циклогексаноле декарбоксилирует большинство альфа-аминокислот, в том числе нестандартные, с выходом 80-95% в течение нескольких часов. Исключением являются некоторые аминокислоты, такие как гистидин , на который, как сообщается, требуется более 26 часов, и полиаминокислоты, которые не могут декарбоксилироваться с использованием 2-циклогексенона, и вместо этого необходимо найти другой путь. Хасимото, М; Эда, Ю; Ясутомо, О; Тошиаки, я; Аоки, С (1986). «Новое декарбоксилирование АЛЬФА-аминокислот. Простой метод декарбоксилирования с использованием 2-циклогексен-1-она в качестве катализатора» . Химические письма . 15 (6): 893–896. дои : 10.1246/кл.1986.893 . Проверено 4 января 2016 г.
^ Лаваль, Г; Голдинг, Б. (2003). «Однопоточная последовательность декарбоксилирования α-аминокислот» . Синлетт (4): 542–546. дои : 10.1055/s-2003-37512 . Проверено 4 января 2016 г.
^ А.Г. Росс, К. Ли, С.Дж. Данишефский (2012). «Приготовление циклобутенона» . Органические синтезы . 89 : 491. дои : 10.15227/orgsyn.089.0491 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Ю. Ито, С. Фуджи, М. Накатуска, Ф. Кавамото, Т. Саэгуса (1979). «Расширение одноуглеродного кольца циклоалканонов до сопряженных циклоалкенонов: 2-циклогептен-1-один». Органические синтезы . 59 : 113. дои : 10.15227/orgsyn.059.0113 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[sig-1] Jump up to: ^а ^б ^с Циклогексенон в Sigma-Aldrich

[2] Подразе, KF Org. Подготов. Продолж. Межд. , 1991, 23, с. 217.

[3] Органические строительные блоки химической промышленности , Гарри Х. Шмант, ISBN 978-0-471-85545-3

[4] Майкл Г. Орган и Пол Андерсон (1996). «Карбонильные и конъюгатные добавки к циклогексенону: эксперименты, иллюстрирующие селективность реагентов». Журнал химического образования . 73 (12): 1193. doi : 10.1021/ed073p1193 .

[5] Тетраэдр Летт. 34, 3881, (1993)

[6] Р.Б. Томпсон (1947). «Дигидрорезорцин». Органические синтезы . 27:21 . дои : 10.15227/orgsyn.027.0021 .

[hashimoto-7] Исследователи из Японии пытались использовать трет-бутилпероксид в качестве катализатора декарбоксилирования, используя растворитель циклогексанола . Любопытно, что они обнаружили, что когда они использовали циклогексанол более низкой чистоты (например, техническая чистота, 98%), реакция протекала в 4 раза быстрее по сравнению с тем, когда они использовали относительно чистый циклогексанол (>99,3%). Они обнаружили, что циклогексанол содержит циклогексенон в качестве естественной примеси, которого в циклогексеноне технического качества в три раза больше, чем в более очищенном циклогексаноле (~0,3% против ~0,1%). Дальнейшие исследования показали, что 1% циклогексенон в циклогексаноле декарбоксилирует большинство альфа-аминокислот, в том числе нестандартные, с выходом 80-95% в течение нескольких часов. Исключением являются некоторые аминокислоты, такие как гистидин , на который, как сообщается, требуется более 26 часов, и полиаминокислоты, которые не могут декарбоксилироваться с использованием 2-циклогексенона, и вместо этого необходимо найти другой путь. Хасимото, М; Эда, Ю; Ясутомо, О; Тошиаки, я; Аоки, С (1986). «Новое декарбоксилирование АЛЬФА-аминокислот. Простой метод декарбоксилирования с использованием 2-циклогексен-1-она в качестве катализатора» . Химические письма . 15 (6): 893–896. дои : 10.1246/кл.1986.893 . Проверено 4 января 2016 г.

[laval-8] Лаваль, Г; Голдинг, Б. (2003). «Однопоточная последовательность декарбоксилирования α-аминокислот» . Синлетт (4): 542–546. дои : 10.1055/s-2003-37512 . Проверено 4 января 2016 г.

[9] А.Г. Росс, К. Ли, С.Дж. Данишефский (2012). «Приготовление циклобутенона» . Органические синтезы . 89 : 491. дои : 10.15227/orgsyn.089.0491 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[10] Ю. Ито, С. Фуджи, М. Накатуска, Ф. Кавамото, Т. Саэгуса (1979). «Расширение одноуглеродного кольца циклоалканонов до сопряженных циклоалкенонов: 2-циклогептен-1-один». Органические синтезы . 59 : 113. дои : 10.15227/orgsyn.059.0113 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]