Резорцин
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Бензол-1,3-диол [ 1 ] | |||
| Другие имена
Резорцин [ 1 ]
Резорцин м -Дигидроксибензол 1,3-бензолдиол 1,3-Дигидроксибензол 3-гидроксифенол м- бензолдиол | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| КЭБ | |||
| ХЭМБЛ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.003.260 | ||
| КЕГГ | |||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 2876 | ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| C6H6OC6H6O2 | |||
| Молярная масса | 110.111 g/mol | ||
| Появление | Белый твердый [ 2 ] | ||
| Запах | Слабый [ 2 ] | ||
| Плотность | 1,28 г/см 3 , твердый | ||
| Температура плавления | 110 ° С (230 ° F; 383 К) | ||
| Точка кипения | 277 ° С (531 ° F; 550 К) | ||
| 110 г/100 мл при 20 °C | |||
| Давление пара | 0,0002 мм рт.ст. (25 °С) [ 2 ] | ||
| Кислотность ( pKa ) | 9.15 [ 3 ] | ||
| −67.26 × 10 −6 см 3 /моль | |||
Показатель преломления ( n D )
|
1.578 [ 4 ] | ||
| 2,07 ± 0,02 Д [ 5 ] | |||
| Термохимия | |||
Стандартная энтальпия
образование (Δ f H ⦵ 298 ) |
-368,0 кДж·моль −1 [ 4 ] | ||
Энтальпия плавления (Δ f H ⦵ фу )
|
20,4 кДж·моль −1 [ 4 ] | ||
| Фармакология | |||
| D10AX02 ( ВОЗ ) S01AX06 ( ВОЗ ) | |||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
  
| |||
| Х302 , Х313 , Х315 , Х318 , Х400 | |||
| П273 , П280 , П305+П351+П338 | |||
| точка возгорания | 127 °С; 261 °Ф; 400 К [ 2 ] | ||
| 608 ° C (1126 ° F; 881 К) [ 4 ] | |||
| Взрывоопасные пределы | 1.4%-? [ 2 ] | ||
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
ПЭЛ (допустимо)
|
никто [ 2 ] | ||
РЕЛ (рекомендуется)
|
СВВ 10 частей на миллион (45 мг/м 3 ) ST 20 ppm (90 мг/м 3 ) [ 2 ] | ||
IDLH (Непосредственная опасность)
|
без даты [ 2 ] | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Резорцин (или резорцин ) — фенольное соединение. Это органическое соединение формулы C 6 H 4 (OH) 2 . Это один из трех изомерных бензодиолов , 1,3-изомер (или мета -изомер). Резорцин кристаллизуется из бензола в виде бесцветных иголок, хорошо растворимых в воде, спирте и эфире, но нерастворимых в хлороформе и сероуглероде . [ 6 ]
Производство
[ редактировать ]Резорцин получают в несколько стадий из бензола, начиная с диалкилирования пропиленом с образованием 1,3-диизопропилбензола . Окисление и перегруппировка Хока этого дизамещенного арена дают ацетон и резорцин. [ 6 ]
Резорцин — дорогое химическое вещество, которое производится лишь в очень немногих местах по всему миру (по состоянию на 2010 год было известно, что действуют только четыре коммерческих завода: в США, Германии, Китае и Японии), и поэтому он является определяющим фактором. фактор в стоимости клеев PRF . [ 7 ] Производство в США закончилось в 2017 году с закрытием завода Indspec Chemical в Петролии, штат Пенсильвания. [ 8 ]
Существует множество дополнительных путей поступления резорцина. Раньше его получали дисульфированием бензола с последующим гидролизом 1,3-дисульфоната. От этого метода отказались, поскольку при нем образуется очень много серосодержащих отходов. Резорцин также можно производить путем любой из большого количества смол (например, гальбанума и асафетиды плавления ) с гидроксидом калия или путем перегонки экстракта бразильского дерева . Его можно синтезировать путем плавления 3-йодфенола , фенол-3-сульфоновой кислоты с карбонатом калия . Диазотирование 3-аминофенола или 1,3-диаминобензола с последующим гидролизом представляет собой еще один путь. [ 9 ] Многие орто- и пара -соединения ароматического ряда (например, бромфенолы , бензол- пара -дисульфоновая кислота) также образуют резорцин при сплавлении с гидроксидом калия.
Реакции
[ редактировать ]Частичное гидрирование резорцина дает дигидрорезорцин , также известный как 1,3-циклогександион. [ 10 ] [ 11 ]
Восстанавливает раствор Фелинга и растворы аммиачного серебра . Он не образует осадка с раствором ацетата свинца , как изомерный пирокатехин . Хлорид железа(III) окрашивает водный раствор в темно-фиолетовый цвет, а бромная вода осаждает триброморезорцин. Именно эти свойства позволяют использовать его в качестве красителя в некоторых хроматографических экспериментах.
Амальгама натрия восстанавливает его до дигидрорезорцина, который при нагревании до 150–160 °С с концентрированным раствором гидроксида бария дает γ-ацетилмасляную кислоту. [ нужна ссылка ]
При слиянии с гидроксидом калия резорцин образует флороглюкин , пирокатехин и дирезорцин . Конденсируется хлоридом с кислотами или хлорангидридами , в присутствии дегидратирующих агентов до оксикетонов, например, с цинка и ледяной уксусной кислотой при 145°С образуется резацетофенон (НО) 2 C 6 H 3 COCH 3 . [ 12 ] С ангидридами двухосновных кислот дает флуоресцеины . При нагревании с хлоридом кальция — аммиаком до 200 °С образуется мета -диоксидифениламин. [ 13 ]
С нитритом натрия он образует водорастворимый синий краситель, который под действием кислот окрашивается в красный цвет и используется в качестве индикатора pH под названием лакмоид . [ 14 ] Легко конденсируется с альдегидами , образуя с формальдегидом при добавлении каталитической соляной кислоты метилендирезорцин [(HO)C 6 H 3 (O)] 2 CH 2 . Реакция с хлоралгидратом в присутствии бисульфата калия дает лактон тетраоксидифенилметанкарбоновой кислоты. [ 15 ] В спиртовом растворе он конденсируется с ацетоацетатом натрия с образованием 4-метилумбеллиферона . [ 16 ]
В присутствии серной кислоты и удвоенного количества янтарной кислоты резорцин создает эффект флуоресценции на воде. [ 17 ]
Помимо электрофильного ароматического присоединения, резорцин (и другие полиолы ) подвергаются нуклеофильному замещению через еноновый таутомер .
Нитрование концентрированной азотной кислотой в присутствии холодной концентрированной серной кислоты тринитрорезорцин ( стифиновую кислоту дает взрывчатое вещество ).
Возникновение и использование
[ редактировать ]Производные резорцина встречаются в различных природных источниках. Алкилрезорцины содержатся во ржи . [ 18 ] Полирезорцины встречаются в виде псевдотанинов . в растениях [ 17 ]
Клеи
[ редактировать ]Резорцин в основном используется при производстве смол. В смеси с фенолом он конденсируется с формальдегидом, образуя клеи . Такие смолы используются в качестве клеев в резиновой промышленности, а другие — для изготовления клея для дерева . [ 6 ] Что касается конверсионных смол с формальдегидом, резорцин является исходным материалом для резорцинареновых колец.
Медицинское использование
[ редактировать ]Он присутствует в безрецептурных средствах для местного лечения прыщей в концентрации 2% или менее, а также в рецептурных препаратах в более высоких концентрациях. [ 19 ] Моноацетилрезорцин, C 6 H 4 (OH)(O–COCH 3 ), используется под названием Эурезол. [ 20 ] Он используется при гнойном гидрадените , однако данные о том, что он может помочь в разрешении поражений, ограничены. [ 21 ] Резорцин является одним из активных ингредиентов таких продуктов, как Resinol , Vagisil и Clearasil .
В 1950-х и начале 1960-х годов британская армия использовала его в виде пасты, наносимой непосредственно на кожу. Одним из таких мест, где такое лечение получали солдаты с хроническими прыщами, был Кембриджский военный госпиталь в Олдершоте, Англия. Это не всегда было успешным.
4-гексилрезорцинол — анестетик , содержащийся в пастилках для горла .
Химическое использование
[ редактировать ]Резорцин используется в качестве химического промежуточного продукта для синтеза фармацевтических препаратов и других органических соединений. Он используется в производстве диазокрасителей и пластификаторов , а также в качестве поглотителя УФ-излучения в смолах.
Является аналитическим реагентом для качественного определения кетоз ( тест Селиванова ).
Это исходный материал для инициирования взрывчатого стифната свинца . [ 22 ]
Родственные соединения
[ редактировать ]Ресазурин , C 12 H 7 NO 4 , полученный действием азотистой кислоты на резорцин, [ 23 ] образует мелкие темно-красные кристаллы с зеленоватым металлическим блеском. При растворении в концентрированной серной кислоте и нагревании до 210°С раствор при выливании в воду дает осадок резоруфина C 12 H 7 NO 3 , оксифеноксазона , нерастворимого в воде, но легко растворяющегося в горячей концентрированной соляной кислоте . и в растворах едких щелочей . Щелочные растворы имеют розово-красный цвет и проявляют киноварно-красную флуоресценцию . Тетрабромрезоруфин используется в качестве красителя под названием флуоресцентный резорциновый синий.
Тиорезорцин получают действием цинка и соляной кислоты на мета -бензолдисульфонилхлорид. Он плавится при 27°С и кипит при 243°С. Резорцин дисульфоновая кислота, (HO) 2 C 6 H 2 (HSO 3 ) 2 , представляет собой расплывающуюся массу, получаемую действием серной кислоты на резорцин. [ 24 ] Он легко растворим в воде и этаноле .
Резорцин также является распространенным каркасом , который встречается в классе противораковых средств, некоторые из которых ( люминеспиб , ганетеспиб, KW-2478 и оналеспиб) проходили клинические испытания по состоянию на 2014 год. [update]. [ 25 ] [ 26 ] Часть структуры резорцина связывается и ингибирует N-концевой домен белка теплового шока 90 , который является мишенью лекарственного средства для противоракового лечения. [ 25 ]
История, этимология и номенклатура
[ редактировать ]Австрийского химика Генриха Хласивца (1825–1875) помнят за его химический анализ резорцина и за его участие в первом приготовлении резорцина вместе с Людвигом Бартом , которое было опубликовано в 1864 году. [ 27 ] : 10 [ 28 ]
Бензол-1,3-диол — это название, рекомендованное Международным союзом теоретической и прикладной химии (IUPAC) в его Рекомендациях по номенклатуре органической химии 1993 года . [ 29 ]
Резорцин назван так из-за его происхождения из аммиачной смолы, а также из-за его связи с химическим веществом орцинолом . [ 30 ]
Токсичность
[ редактировать ]Резорцин имеет низкую токсичность: ЛД 50 ( крысы, перорально) > 300 мг/кг. Он менее токсичен, чем фенол . [ 6 ]
В 2022 году резорцин был назван веществом, вызывающим очень большую озабоченность Европейского Союза, в соответствии с REACH из-за его свойств, нарушающих работу эндокринной системы . [ 31 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б «Фронт материи». Номенклатура органической химии: рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 г. (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 691. дои : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0543» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Гаурон, О.; Дагган, М.; Грелечи, К. (1952). «Манометрическое определение констант диссоциации фенолов». Аналитическая химия . 24 (6): 969–970. дои : 10.1021/ac60066a013 .
- ^ Jump up to: а б с д CRC справочник по химии и физике: готовый справочник химических и физических данных . Уильям М. Хейнс, Дэвид Р. Лид, Томас Дж. Бруно (2016–2017, 97-е изд.). Бока-Ратон, Флорида. 2016. ISBN 978-1-4987-5428-6 . OCLC 930681942 .
{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка ) CS1 maint: другие ( ссылка ) - ^ Ландер, Джон Дж.; Свирбели, Джон Дж. Ландер, WJ (1945). «Дипольные моменты катехола, резорцина и гидрохинона». Журнал Американского химического общества . 67 (2): 322–324. дои : 10.1021/ja01218a051 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Jump up to: а б с д К.В. Шмидель; Д. Декер (2012). «Резорцин». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a23_111.pub2 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Клеи для дерева, Pizzi & Mittal, 2010 г.
- ^ Маккой, Майкл. «Завод резорцина закрывается» . Новости химии и техники . Американское химическое общество . Проверено 6 декабря 2023 г.
- ^ Мейер, Дж (1897). «Заметка о превращении аминов в фенолы» . Отчеты Немецкого химического общества . 30 (3): 2568–2569. дои : 10.1002/cber.18970300334 .
- ^ Томпсон, РБ (1947). «Дигидрорезорцин». Орг. Синтез . 27:21 . дои : 10.15227/orgsyn.027.0021 .
- ^ Меклер, AB; Рамачандран, С.; Сваминатан, С.; Ньюман, Мелвин С. (1961). «Метил-1,3-Циклогександион». Орг. Синтез . 41 : 56. дои : 10.15227/orgsyn.041.0056 .
- ^ Ненцки, М.; Зибер, Н. (1881). «О соединениях одно- и двухосновных жирных кислот с фенолами» . Журнал практической химии . 23 (1): 147–156. дои : 10.1002/prac.18810230111 .
- ^ А. Зейевиц, Bull. Соц. Китай., 1890, 3, с. 811
- ^ Трауб, MC; Хок, К. (1884). «О лакмоиде» . Отчеты Немецкого химического общества . 17 (2): 2615–2617. дои : 10.1002/cber.188401702192 .
- ^ Дж. Т. Хьюитт и Ф. Г. Поуп, Жур. С/терн. Сок., 1897, 75, с. 1084
- ^ Майкл, Артур (1888). «О поведении малонового эфира натрия по отношению к резорцину» . Журнал практической химии . 37 (1): 469–471. дои : 10.1002/prac.18880370144 .
- ^ Jump up to: а б Ченг, ХА; Дриннан, Коннектикут; Плешко Н.; Фишер, ОЗ (21 октября 2015 г.). «Псевдотаннины, самособирающиеся в антиоксидантные комплексы» . Мягкая материя . 11 (39): 7783–7791. Бибкод : 2015SMat...11.7783C . дои : 10.1039/c5sm01224d . ISSN 1744-683X . ПМЦ 4589535 . ПМИД 26313262 .
- ^ Сузуки, Ю. (1999). «Структуры аналогов 5-алкилрезорцина во ржи» . Фитохимия . 52 (2): 281–289. дои : 10.1016/S0031-9422(99)00196-X .
- ^ Бур, Дж; Джемек, Великобритания (2010). «Резорциновые пилинги как возможное самолечение болезненных узелков при гнойном гидрадените». Клиническая и экспериментальная дерматология . 35 (1): 36–40. дои : 10.1111/j.1365-2230.2009.03377.x . ПМИД 19549239 . S2CID 1794323 .
- ^ Эурезол , ПабХим
- ^ Випперман, Дж; Брэгг, округ Колумбия; Литцнер, Б. (1 ноября 2019 г.). «Гудраденит суппуративный: быстрый обзор доказательств». Американский семейный врач . 100 (9): 562–569. PMID 31674740 .
- ^ «Военные взрывчатые вещества», Техническое руководство Департамента армии, TM-9-1300-214 (Вашингтон, округ Колумбия: Департамент армии, сентябрь 1984 г.), стр. 7-12.
- ^ Везельский, П. (1871). «Новые производные резорцина» . Отчеты Немецкого химического общества . 4 :32-33. дои : 10.1002/cber.18710040114 .
- ^ Пиккар, Дж.; Гумберт, А. (1876). « О резорциндисульфоновой кислоте». Отчеты Немецкого химического общества . 9 (2): 1479–1483. дои : 10.1002/cber.187600902133 .
- ^ Jump up to: а б Сидера, К.; Пацавуди, Э. (январь 2014 г.). «Ингибиторы HSP90: современное развитие и потенциал в терапии рака». Недавние патенты на открытие противораковых препаратов . 9 (1): 1–20. дои : 10.2174/15748928113089990031 . ПМИД 23312026 .
- ^ Биамонте, Массачусетс; Ван де Уотер, Р.; Арндт, JW; Сканневин, Р.Х.; Перре, Д.; Ли, В.-К. (январь 2010 г.). «Белок теплового шока 90: ингибиторы в клинических испытаниях». Журнал медицинской химии . 53 (1): 3–17. дои : 10.1021/jm9004708 . ПМИД 20055425 .
- ^ Радж Б. Дурайрадж. Резорцин: химия, технология и применение. Springer Science & Business Media, 2005 г. ISBN 9783540280903
- ^ МакКоннелл, Вирджиния Ф. (1953). «Хласивец и Барт — пионеры в структурных аспектах растительных продуктов». Журнал химического образования . 30 (8): 380. Бибкод : 1953ЖЧЭд..30..380М . дои : 10.1021/ed030p380 .
- ^ Панико, Р.; и Пауэлл, WH (ред.) (1994). Руководство по номенклатуре органических соединений ИЮПАК, 1992 г. Оксфорд: Блэквелл Сайенс. ISBN 978-0-632-03488-8 .
{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Х. Хласивец и Л. Барт (1864) «О новом веществе, гомологичном орцину», Annals of Chemistry , 130 (3): 354-359. Резорцин назван на с. 358: «Мы называем новое тело, поскольку мы обнаружили, что его также можно получить из смолы аммиачной камеди, резорцин , чтобы отметить его образование из смол и его связь с орцинолом». (Мы называем новое вещество, так как мы обнаружили, что его можно получить из аммиачной смолы, резорцина , чтобы напомнить о его создании из смолы и его родстве с орцином .)
- ^ «Резорцин будет добавлен в список кандидатов REACH после долгой борьбы» . Химический дозор . 10 февраля 2022 г. Проверено 16 августа 2022 г.
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Международная карта химической безопасности 1033
- Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
- Монография МАИР: «Резорцинол».
- Номенклатура органической химии ИЮПАК (онлайн-версия « Синей книги »)
В эту статью включен текст из публикации, которая сейчас находится в свободном доступе : Чисхолм, Хью , изд. (1911). « Резорцин ». Британская энциклопедия . Том. 23 (11-е изд.). Издательство Кембриджского университета. стр. 183–184.
| Базы данных органов управления : Национальные |
|---|