БИНАП
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК ([1,1'-бинафталин]-2,2'-диил)бис(дифенилфосфан) | |
| Другие имена БИНАП | |
| Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol ) |
|
| ЧЕМБЛ | |
| ХимическийПаук |
|
| Информационная карта ECHA | 100.114.880 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID |
|
| НЕКОТОРЫЙ |
|
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 44 Ч 32 П 2 | |
| Молярная масса | 622.688 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветное твердое вещество |
| Температура плавления | От 239 до 241 ° C (от 462 до 466 ° F; от 512 до 514 К) ( R ) 238–240 °С ( С ) |
| органические растворители | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Х315 , Х319 , Х335 , Х413 | |
| P261 , P264 , P271 , P273 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P403+P233 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
БИНАП (2,2’-бис(дифенилфосфино)-1,1’-бинафтил) представляет собой фосфорорганическое соединение . Этот хиральный дифосфиновый лиганд широко используется в асимметричном синтезе . Он состоит из пары 2-дифенилфосфинонафтильных групп , связанных в положениях 1 и 1'. Этот C 2 -симметричный каркас лишен стереогенного атома , но имеет аксиальную хиральность из-за ограниченного вращения ( атропоизомерия ). Барьер рацемизации высок из-за стерических препятствий , которые ограничивают вращение вокруг связи, соединяющей нафтильные кольца. Двугранный угол между нафтильными группами составляет примерно 90°. Естественный угол прикуса составляет 93°. [1]
Использование в качестве лиганда в асимметричном катализе.
[ редактировать ]БИНАП используется в органическом синтезе для энантиоселективных катализируемых его комплексами рутения превращений , , родия и палладия . [2] Как впервые установили Рёдзи Ноёри и его коллеги, комплексы родия BINAP полезны для синтеза (-)- ментола . [3] [4]
Комплексы серебра также важны; BINAP - AgF можно использовать для энантиоселективного протонирования эфиров силиленола . [5]
Последующие исследования показали, что родственные дифосфины с более узким двугранным углом между ароматическими гранями дают более энантиоселективные катализаторы. Одним из таких лигандов является SEGPHOS . [6]
Подготовка
[ редактировать ]БИНАП получают из БИНОЛа. [7] [8] через его бис- трифлатные производные. Оба ( R )- и ( S ) -энантиомеры , а также рацемат коммерчески доступны. Одно из широких применений включает хемоселективное гидрирование, при котором BINAP конъюгирован с родием.
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Бертод, Микаэль; Миньяни, Жерар; Вудворд, Гэри; Лемэр, Марк (2005). «Модифицированный BINAP: как и почему». Химические обзоры . 105 (5): 1801–1836. дои : 10.1021/cr040652w . ПМИД 15884790 .
- Жене, Жан-Пьер; Аяд, Тахар; Ратовеломанана-Видал, Вирджиния (2014). «Электронодефицитные дифосфины: влияние ДИФЛУОРФОСА на асимметричный катализ». Химические обзоры . 114 (5): 2824–2880. дои : 10.1021/cr4003243 . ПМИД 24517862 .
- Кочовский, Павел; Выскопиль, Степан; Смрчина, Мартин (2003). «Несимметрично замещенные 1,1'-бинафтилы в энантиоселективном катализе». Химические обзоры . 103 (8): 3213–3246. дои : 10.1021/cr9900230 . ПМИД 12914496 .
- Чжан, Чжэньфэн; Батт, Николас А.; Чжан, Ваньбинь (2016). «Асимметричное гидрирование неароматических циклических субстратов». Химические обзоры . 116 (23): 14769–14827. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00564 . ПМИД 27960269 .
- Клевенджер, Эндрю Л.; Столли, Райан М.; Адерибигбе, Юстис; Луи, Дженис (2020). «Тенденции использования бидентатных фосфинов в качестве лигандов в никелевом катализе». Химические обзоры . 120 (13): 6124–6196. doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00682 . ПМИД 32491839 . S2CID 219311508 .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Биркхольц (урожденная Генсоу), Мэнди-Николь; Фрейша, Зораида; ван Леувен, Пит ВНМ (2009). «Эффекты угла прикуса дифосфинов в связях C–C и C–X, образующих реакции кросс-сочетания». Обзоры химического общества . 38 (4): 1099–1118. дои : 10.1039/B806211K . ПМИД 19421583 .
- ^ Китамура, Масато; М. Токунага; Т. Окума; Р. Ноёри (1998). «Асимметричное гидрирование 3-оксокарбоксилатов с использованием комплексов BINAP-рутений» . Орг. Синтез. 9 : 589.
- ^ Акутагава, С (1992). «Практический синтез (-)-ментола с катализатором Rh-BINAP». Хиральность Индий .: 313–323.
- ^ Кумобаяши, Хиденори; Акутагава, Сусуму; Цурута, Харуки (1997). Промышленный асимметричный синтез с использованием катализаторов металл-BINAP» Nippon Kaishi . Kagaku « . : 10.1246/nikkashi.1997.835 .
- ^ Янагисава, Акира; Туге, Тайчиро; Такаёси, Арай (2005). «Энантиоселективное протонирование силиленолятов, катализируемое комплексом Binap⋅AgF». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (10): 1546–8. дои : 10.1002/anie.200462325 . ПМИД 15645475 .
- ^ Симидзу Х., Нагасаки И., Мацумура К., Сайо Н., Сайто Т. (2007). «Развитие асимметричного гидрирования с промышленной точки зрения». Акк. хим. Рез. 40 (12): 1385–1393. дои : 10.1021/ar700101x . ПМИД 17685581 .
- ^ «BINAP: Промышленный подход к производству» (PDF) . Родия . Проверено 20 октября 2008 г.
- ^ Цай, Дунвэй; Дж. Ф. Пайак; Д.Р. Бендер; Д. Л. Хьюз; Т.Р. Верховен; Пи Джей Рейдер (1999). «( R )-(+)- и ( S )-(-)-2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинаптил (BINAP)» . Органические синтезы . 76 :6 .