Полное активное пространство

В квантовой химии полное активное пространство представляет собой разновидность классификации молекулярных орбиталей . Пространственные орбитали делятся на три класса:

• ядро всегда содержит два электрона
• активные , частично занятые орбитали
• виртуальный , всегда содержит ноль электронов

Эта классификация позволяет разработать набор определителей Слейтера для описания волновой функции как линейной комбинации этих определителей. На основе свободы, оставленной для занятия активных орбиталей, определенному количеству электронов разрешено заселять все активные орбитали в соответствующих комбинациях, образуя пространство определителей конечного размера. Полученная волновая функция имеет многоотсчетный характер и обладает дополнительными свойствами по сравнению с другими схемами выбора.

Активную классификацию теоретически можно распространить на все молекулярные орбитали, чтобы получить полную обработку CI . На практике этот выбор ограничен из-за высоких вычислительных затрат, необходимых для оптимизации большой волновой функции CAS в средних и больших молекулярных системах.

Волновая функция полного активного пространства используется для получения первого приближения так называемой статической корреляции , которая представляет собой вклад, необходимый для правильного описания процессов диссоциации связей. Для этого необходима волновая функция, включающая набор электронных конфигураций с высокой и очень похожей важностью. Динамическая корреляция , представляющая вклад в энергию, вносимую мгновенным взаимодействием между электронами, обычно невелика и может быть восстановлена ​​с хорошей точностью с помощью пертурбативных оценок, таких как CASPT2 и NEVPT .

См. также

• КАССФ
• Многоконфигурационное самосогласованное поле (MCSCF)